Esquema da reação
haleto de arila + alceno -> alceno substituídoCatalisador de Pd, base, calor; geralmente dá alcenos E.
SMILES principal da reação: Brc1ccccc1.C=CC(=O)OC>>COC(=O)C=Cc1ccccc1
Reação orgânica
Reação de Heck
A reação de Heck forma alcenos substituídos pelo acoplamento, catalisado por paládio, de haletos de arila ou vinila com alcenos.
Dois exemplos comuns
Bromobenzeno + acrilato de metila
Forma ésteres do tipo cinamato.
Iodeto de arila + estireno
Forma derivados de estilbeno com Pd/base.
Uso no MolDraw
Use o MolDraw para comunicar regiosseletividade, geometria do alceno, catalisadores e estruturas dos produtos.
Como funciona
A reação de Heck (Mizoroki–Heck) segue um ciclo catalítico Pd(0)/Pd(II). O Pd(0) sofre adição oxidativa na ligação arila–halogênio. O alceno se coordena e se insere na ligação Pd–arila (inserção migratória, adição syn). A β-eliminação de hidreto libera então o alceno substituído, e a base remove HX do hidreto de paládio, regenerando o Pd(0).
Condições e escopo
- A reatividade dos haletos geralmente segue I > Br ≫ Cl; triflatos de arila também funcionam.
- Alcenos pobres em elétrons, como acrilatos e estireno, reagem bem, e o grupo arila geralmente se adiciona ao carbono menos substituído do alceno.
- Os produtos são tipicamente o alceno E (trans).
- Catalisadores comuns incluem Pd(OAc)2 com ligantes fosfina; bases incluem trietilamina ou carbonatos.
Perguntas frequentes
Qual a diferença para o acoplamento de Suzuki? A Heck acopla um haleto de arila com um C–H de alceno, sem parceiro organometálico, enquanto o acoplamento de Suzuki usa um ácido borônico. Como mostrar o catalisador? Escreva "Pd(OAc)2 (cat.), PPh3, Et3N, calor" acima e abaixo da seta, ou desenhe o ciclo catalítico como um laço de setas para fins didáticos.