Schéma réactionnel
halogénure d'aryle + alcène -> alcène substituéCatalyseur au Pd, base, chauffage ; donne souvent des alcènes E.
SMILES de la réaction principale : Brc1ccccc1.C=CC(=O)OC>>COC(=O)C=Cc1ccccc1
Réaction organique
Réaction de Heck
La réaction de Heck forme des alcènes substitués par couplage, catalysé au palladium, d'halogénures d'aryle ou de vinyle avec des alcènes.
Deux exemples courants
Bromobenzène + acrylate de méthyle
Forme des esters de type cinnamate.
Iodure d'aryle + styrène
Forme des dérivés du stilbène en conditions Pd/base.
Utilisation de MolDraw
Utilisez MolDraw pour présenter la régiosélectivité, la géométrie de l'alcène, les catalyseurs et les structures des produits.
Mécanisme
La réaction de Heck (Mizoroki–Heck) suit un cycle catalytique Pd(0)/Pd(II). Le Pd(0) subit une addition oxydante dans la liaison aryle–halogène. L'alcène se coordonne puis s'insère dans la liaison Pd–aryle (insertion migratoire, addition syn). Une β-élimination d'hydrure libère ensuite l'alcène substitué, et la base retire HX de l'hydrure de palladium pour régénérer le Pd(0).
Conditions et portée
- La réactivité des halogénures suit généralement I > Br ≫ Cl ; les triflates d'aryle conviennent aussi.
- Les alcènes pauvres en électrons comme les acrylates et le styrène réagissent bien, et le groupe aryle se fixe généralement sur le carbone le moins substitué de l'alcène.
- Les produits sont généralement l'alcène E (trans).
- Les catalyseurs courants incluent Pd(OAc)2 avec des ligands phosphine ; comme bases, la triéthylamine ou des carbonates.
FAQ
Quelle différence avec le couplage de Suzuki ? La réaction de Heck couple un halogénure d'aryle avec une liaison C–H d'alcène, sans partenaire organométallique, tandis que le couplage de Suzuki utilise un acide boronique. Comment indiquer le catalyseur ? Écrivez « Pd(OAc)2 (cat.), PPh3, Et3N, chauffage » au-dessus et au-dessous de la flèche, ou dessinez le cycle catalytique sous forme de boucle de flèches pour l'enseignement.