Schema di reazione
alogenuro arilico + alchene -> alchene sostituitoCatalizzatore di Pd, base, calore; spesso dà alcheni E.
SMILES di reazione principale: Brc1ccccc1.C=CC(=O)OC>>COC(=O)C=Cc1ccccc1
Reazione organica
Reazione di Heck
La reazione di Heck forma alcheni sostituiti tramite accoppiamento, catalizzato dal palladio, di alogenuri arilici o vinilici con alcheni.
Due esempi comuni
Bromobenzene + acrilato di metile
Forma esteri di tipo cinnamato.
Ioduro arilico + stirene
Forma derivati dello stilbene in condizioni Pd/base.
Uso di MolDraw
Usa MolDraw per comunicare regioselettività, geometria dell'alchene, catalizzatori e strutture dei prodotti.
Come funziona
La reazione di Heck (Mizoroki–Heck) segue un ciclo catalitico Pd(0)/Pd(II). Il Pd(0) subisce un'addizione ossidativa nel legame aril–alogeno. L'alchene si coordina e si inserisce nel legame Pd–arile (inserzione migratoria, addizione syn). La β-eliminazione di idruro libera poi l'alchene sostituito e la base rimuove HX dall'idruro di palladio rigenerando il Pd(0).
Condizioni e campo di applicazione
- La reattività degli alogenuri segue in genere I > Br ≫ Cl; funzionano anche i triflati arilici.
- Gli alcheni poveri di elettroni come acrilati e stirene reagiscono bene, e il gruppo arilico di solito si addiziona al carbonio meno sostituito dell'alchene.
- I prodotti sono tipicamente alcheni E (trans).
- I catalizzatori comuni includono Pd(OAc)2 con leganti fosfinici; tra le basi, trietilammina o carbonati.
FAQ
In cosa differisce dall'accoppiamento di Suzuki? La Heck accoppia un alogenuro arilico con un C–H alchenico, senza un partner organometallico, mentre l'accoppiamento di Suzuki usa un acido boronico. Come indico il catalizzatore? Scrivi "Pd(OAc)2 (cat.), PPh3, Et3N, calore" sopra e sotto la freccia, oppure disegna il ciclo catalitico come un anello di frecce a scopo didattico.