Schemat reakcji
halogenek arylu + alken -> podstawiony alkenKatalizator Pd, zasada, ogrzewanie; często daje alkeny E.
Główny zapis SMILES reakcji: Brc1ccccc1.C=CC(=O)OC>>COC(=O)C=Cc1ccccc1
Reakcja organiczna
Reakcja Hecka
Reakcja Hecka prowadzi do podstawionych alkenów przez katalizowane palladem sprzęganie halogenków arylowych lub winylowych z alkenami.
Dwa typowe przykłady
Bromobenzen + akrylan metylu
Daje estry typu cynamonianów.
Jodek arylu + styren
W warunkach Pd/zasada daje pochodne stilbenu.
Zastosowanie MolDraw
Użyj MolDraw, aby przedstawić regioselektywność, geometrię alkenu, katalizatory i struktury produktów.
Jak to działa
Reakcja Hecka (Mizoroki–Hecka) przebiega w cyklu katalitycznym Pd(0)/Pd(II). Pd(0) ulega addycji oksydacyjnej do wiązania aryl–halogen. Alken koordynuje się i wstawia w wiązanie Pd–aryl (insercja migracyjna, addycja syn). Następnie β-eliminacja wodorku uwalnia podstawiony alken, a zasada usuwa HX z wodorku palladu, odtwarzając Pd(0).
Warunki i zakres
- Reaktywność halogenków zmienia się zwykle w kolejności I > Br ≫ Cl; działają też triflany arylowe.
- Ubogie w elektrony alkeny, takie jak akrylany i styren, reagują dobrze, a grupa arylowa zwykle przyłącza się do mniej podstawionego atomu węgla alkenu.
- Produktami są zwykle alkeny E (trans).
- Typowe katalizatory to Pd(OAc)2 z ligandami fosfinowymi; zasady to trietyloamina lub węglany.
FAQ
Czym różni się od sprzęgania Suzuki? W reakcji Hecka halogenek arylu sprzęga się z wiązaniem C–H alkenu, bez partnera metaloorganicznego, natomiast sprzęganie Suzuki wykorzystuje kwas boronowy. Jak pokazać katalizator? Napisz „Pd(OAc)2 (kat.), PPh3, Et3N, ogrzewanie” nad i pod strzałką albo – na potrzeby dydaktyczne – narysuj cykl katalityczny jako pętlę strzałek.