مخطط التفاعل
هاليد أريل + ألكين -> ألكين مستبدَلحفاز Pd، قاعدة، تسخين؛ وغالبًا ما يعطي نواتج ألكين E.
SMILES التفاعل الرئيسي: Brc1ccccc1.C=CC(=O)OC>>COC(=O)C=Cc1ccccc1
تفاعل عضوي
تفاعل هيك
يكوّن تفاعل هيك ألكينات مستبدَلة عبر اقتران هاليدات الأريل أو الفينيل مع الألكينات بحفز البلاديوم.
مثالان شائعان
بروموبنزين + أكريلات الميثيل
يكوّن نواتج إسترية من نوع السينامات.
يوديد أريل + ستايرين
يكوّن مشتقات الستيلبين في ظروف Pd/قاعدة.
استخدام MolDraw
استخدم MolDraw لتوضيح الانتقائية الموضعية وهندسة الألكين والحفازات وبنى النواتج.
كيف يحدث التفاعل
يتبع تفاعل هيك (ميزوروكي–هيك) دورة حفزية Pd(0)/Pd(II). يخضع Pd(0) لإضافة تأكسدية في رابطة الأريل–الهاليد. ثم يتناسق الألكين ويُدرَج في رابطة Pd–أريل (إدراج هجري، إضافة syn). بعد ذلك يحرّر حذف β-هيدريد الألكين المستبدَل، وتنزع القاعدة HX من هيدريد البلاديوم لتجديد Pd(0).
الظروف ونطاق التطبيق
- تتبع نشاطية الهاليدات عمومًا الترتيب I > Br ≫ Cl، وتصلح أيضًا ترايفلات الأريل.
- تتفاعل الألكينات الفقيرة بالإلكترونات مثل الأكريلات والستايرين جيدًا، وتُضاف مجموعة الأريل عادةً إلى ذرة كربون الألكين الأقل استبدالًا.
- تكون النواتج عادةً الألكين E (trans).
- تشمل الحفازات الشائعة Pd(OAc)2 مع ليغندات الفوسفين، وتشمل القواعد ثلاثي إيثيل الأمين أو الكربونات.
الأسئلة الشائعة
ما الفرق بينه وبين اقتران سوزوكي؟ يربط تفاعل هيك هاليد أريل برابطة C–H في ألكين دون شريك عضوي فلزي، بينما يستخدم اقتران سوزوكي حمض بورونيك. كيف أُظهر الحفاز؟ اكتب "Pd(OAc)2 (cat.), PPh3, Et3N, heat" فوق السهم وتحته، أو ارسم الدورة الحفزية حلقةً من الأسهم لأغراض التدريس.