Bilan de la réaction
R–O⁻ Na⁺ + R′–X → R–O–R′ + NaX (R′ = méthyle ou primaire)
Un alcoolate ou un phénolate déplace l'halogénure d'un halogénoalcane méthylique ou primaire (SN2).
Réaction nommée · mécanisme
Synthèse de Williamson
La synthèse de Williamson prépare des éthers par une réaction SN2 entre un alcoolate (ou un phénolate) et un halogénure de méthyle ou un halogénoalcane primaire. Dans l'exemple présenté ici, le phénol est déprotoné par l'hydroxyde et le phénolate est méthylé par l'iodométhane pour donner l'anisole.
Mécanisme étape par étape
- Phénolate. L'hydroxyde arrache le proton acide O–H
- SN2. Le phénolate attaque le carbone du méthyle
Chaque étape est vérifiée électron par électron : les flèches courbes donnent exactement les structures dessinées.
Points clés
- Utilisez le partenaire encombré comme alcoolate et un halogénure de méthyle ou primaire.
- Les halogénures tertiaires subissent une élimination (E2) au lieu d'une substitution.
- Les alcools (pKa ≈ 16) nécessitent une base plus forte comme NaH ; les phénols (pKa 10) n'ont besoin que de NaOH.
- Les versions intramoléculaires donnent des éthers cycliques (époxydes, THF).
Pour le JEE et le NEET
- Placez le groupe encombré sur l'alcoolate et utilisez un halogénure de méthyle ou primaire.
- Les halogénures tertiaires donnent des alcènes (E2) au lieu d'éthers : l'éther tert-butylméthylique se prépare à partir de (CH₃)₃CO⁻ + CH₃Br, et non de CH₃O⁻ + (CH₃)₃CBr.
- Les halogénures d'aryle ne peuvent pas servir d'électrophile : préparez les éthers d'aryle à partir d'un phénolate et d'un halogénoalcane.
- Le mécanisme est une SN2 : inversion au carbone attaqué.
FAQ
Pourquoi ne peut-on pas préparer l'éther di-tert-butylique par la synthèse de Williamson ?
Toute combinaison nécessite un halogénure tertiaire, qui subit une élimination E2 avec l'alcoolate fortement basique.
Quelle combinaison donne l'anisole ?
Phénolate de sodium + iodométhane (ou sulfate de diméthyle). Le méthanolate + bromobenzène ne réagit pas.
Quel est le mécanisme de la synthèse de Williamson ?
Une attaque SN2 en une étape, par l'arrière, de l'oxygène de l'alcoolate sur le carbone portant l'halogène.
La dessiner dans MolDraw
Le bouton ci-dessus ouvre la figure complète (bilan, mécanisme numéroté et points clés) sous forme de structures ordinaires modifiables. Changez des substituants, recolorez des atomes ou exportez en PNG, SVG ou code chemfig pour vos notes et diapositives. La même figure se trouve dans le panneau Modèles, sous Réactions nommées.