总反应
(R)-2-丁醇 + PhCOOH →（PPh₃、DEAD、THF）苯甲酸 (S)-仲丁酯
PPh₃ 和 DEAD 活化醇，使羧酸根对其发生 SN2 取代，构型翻转。
人名反应 · 机理
光延反应
光延反应可把醇转化为酯（或醚、酰亚胺、叠氮化物），并使醇碳的构型完全翻转。三苯基膦加成到 DEAD 上，生成的甜菜碱使酸性亲核试剂去质子化，醇进攻磷形成烷氧基鏻离子，随后羧酸根通过 SN2 取代三苯基氧膦。
分步反应机理
- 甜菜碱。PPh₃ 加成到 DEAD 的 N=N 上
- 去质子化。甜菜碱夺取酸的质子
- 醇的活化。O 进攻 P；肼负离子离去
- 质子转移。生成烷氧基鏻离子
- SN2 构型翻转。苯甲酸根从背面进攻；Ph₃P=O 离去
每一步都逐个电子核对过：弯箭头所示的电子转移正好得到图中画出的结构。
要点
- 醇碳构型完全翻转：(R)-醇 → (S)-酯。
- 亲核试剂的 pKa 需小于约 13（羧酸、酚、酰亚胺、HN₃）。
- 副产物 Ph₃P=O 和肼二甲酸酯可能难以除去。
- 酯水解后得到构型翻转的醇。
考试要点（JEE / NEET）
- 醇碳的构型发生翻转。
- Ph₃P=O 的生成推动反应进行。
- 将酯水解即得到构型翻转的醇。
- 叔醇不反应（SN2）。
常见问题
为什么光延反应会使立体中心构型翻转？
最后一步是亲核试剂从背面对连有 O–P⁺Ph₃ 离去基团的碳进行 SN2 进攻。
为什么亲核试剂必须具有酸性？
它必须能使甜菜碱质子化；酸性较弱的反应物会使肼负离子作为亲核试剂参与竞争。
副产物是什么？
三苯基氧膦和肼-1,2-二甲酸二乙酯。
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