التفاعل الكلي
(R)-بيوتان-2-أول + PhCOOH → (PPh₃، DEAD، THF) بنزوات (S)-ثانوي-بيوتيل
ينشّط PPh₃ وDEAD الكحول لتفاعل SN2 مع كربوكسيلات، مع انقلاب التشكيل.
تفاعل اسمي · آلية
تفاعل ميتسونوبو
يحوّل تفاعل ميتسونوبو الكحول إلى إستر (أو إيثر أو إيميد أو أزيد) مع انقلاب نظيف للتهيئة عند ذرة كربون الكحول. يُضاف ثلاثي فينيل الفوسفين إلى DEAD، فينزع البيتايين بروتون النيوكليوفيل الحمضي، ويهاجم الكحول ذرة الفوسفور مكوّنًا أيون ألكوكسي فوسفونيوم، ثم يُزيح الكربوكسيلات أكسيد ثلاثي فينيل الفوسفين بآلية SN2.
الآلية خطوة بخطوة
- البيتايين. يُضاف PPh₃ إلى الرابطة N=N في DEAD
- نزع البروتون. يأخذ البيتايين بروتون الحمض
- تنشيط الكحول. تهاجم O ذرة P؛ ويغادر الهيدرازيد
- انتقال البروتون. أيون الألكوكسي فوسفونيوم
- SN2 مع انقلاب التهيئة. يهاجم البنزوات من الخلف؛ ويغادر Ph₃P=O
كل خطوة مدقّقة إلكترونًا بإلكترون: الأسهم المنحنية تعطي البنى المرسومة تمامًا.
نقاط أساسية
- انقلاب نظيف عند ذرة كربون الكحول: كحول (R) → إستر (S).
- يحتاج النيوكليوفيل إلى pKa < ~13 (أحماض كربوكسيلية، فينولات، إيميدات، HN₃).
- قد يصعب التخلص من النواتج الثانوية Ph₃P=O وثنائي كربوكسيلات الهيدرازين.
- يعطي التحلل المائي للإستر الكحول ذا التهيئة المنقلبة.
لامتحانات JEE وNEET
- انقلاب التهيئة عند ذرة كربون الكحول.
- تكوّن Ph₃P=O هو القوة الدافعة للتفاعل.
- يعطي التحلل المائي للإستر الكحول ذا التهيئة المنقلبة.
- لا تتفاعل الكحولات الثالثية (SN2).
الأسئلة الشائعة
لماذا يقلب تفاعل ميتسونوبو المركز الفراغي؟
لأن الخطوة الأخيرة هجوم خلفي بآلية SN2 من النيوكليوفيل على ذرة الكربون المرتبطة بالمجموعة المغادرة O–P⁺Ph₃.
لماذا يجب أن يكون النيوكليوفيل حمضيًا؟
لأنه يجب أن يبرتن البيتايين؛ والشركاء ضعيفو الحمضية يتركون أنيون الهيدرازيد ينافس بوصفه نيوكليوفيلًا.
ما النواتج الثانوية؟
أكسيد ثلاثي فينيل الفوسفين وهيدرازين-1,2-ثنائي كربوكسيلات ثنائي الإيثيل.
ارسمها في MolDraw
يفتح الزر أعلاه الشكل الكامل — التفاعل الكلي والآلية المرقّمة والنقاط الأساسية — على هيئة بنى عادية قابلة للتحرير. غيّر المجموعات البديلة، أو أعد تلوين الذرات، أو صدّر PNG أو SVG أو شيفرة chemfig للملاحظات والشرائح. ويوجد الشكل نفسه في لوحة Templates ضمن Name reactions.