Reakcja sumaryczna
(R)-butan-2-ol + PhCOOH → (PPh₃, DEAD, THF) benzoesan (S)-sec-butylu
PPh₃ i DEAD aktywują alkohol do reakcji SN2 z karboksylanem, z inwersją konfiguracji.
Reakcja imienna · mechanizm
Reakcja Mitsunobu
Reakcja Mitsunobu przekształca alkohol w ester (lub eter, imid, azydek) z czystą inwersją konfiguracji przy węglu alkoholowym. Trifenylofosfina przyłącza się do DEAD, betaina deprotonuje kwasowy nukleofil, alkohol atakuje fosfor, tworząc jon alkoksyfosfoniowy, a karboksylan wypiera tlenek trifenylofosfiny w reakcji SN2.
Mechanizm krok po kroku
- Betaina. PPh₃ przyłącza się do N=N w DEAD
- Deprotonowanie. Betaina przejmuje proton kwasu
- Aktywacja alkoholu. O atakuje P; odchodzi hydrazyd
- Przeniesienie protonu. Jon alkoksyfosfoniowy
- SN2 z inwersją. Benzoesan atakuje od tyłu; odchodzi Ph₃P=O
Każdy etap sprawdzono elektron po elektronie: zakrzywione strzałki prowadzą dokładnie do narysowanych struktur.
Najważniejsze punkty
- Czysta inwersja przy węglu alkoholowym: alkohol (R) → ester (S).
- Nukleofil musi mieć pKa < ~13 (kwasy karboksylowe, fenole, imidy, HN₃).
- Produkty uboczne Ph₃P=O i dikarboksylan hydrazyny bywają trudne do usunięcia.
- Hydroliza estru daje alkohol o odwróconej konfiguracji.
Na egzaminy JEE i NEET
- Inwersja konfiguracji przy węglu alkoholowym.
- Siłą napędową reakcji jest powstawanie Ph₃P=O.
- Hydroliza estru daje alkohol o odwróconej konfiguracji.
- Alkohole trzeciorzędowe nie reagują (SN2).
FAQ
Dlaczego reakcja Mitsunobu odwraca konfigurację centrum stereogenicznego?
Ostatni etap to atak SN2 nukleofila od strony przeciwnej na atom węgla związany z grupą opuszczającą O–P⁺Ph₃.
Dlaczego nukleofil musi być kwasowy?
Musi protonować betainę; przy słabo kwasowych partnerach anion hydrazydowy konkuruje jako nukleofil.
Jakie są produkty uboczne?
Tlenek trifenylofosfiny i hydrazyno-1,2-dikarboksylan dietylu.
Narysuj w MolDraw
Przycisk powyżej otwiera cały rysunek — reakcję sumaryczną, ponumerowany mechanizm i najważniejsze punkty — jako zwykłe, edytowalne struktury. Zmieniaj podstawniki, zmieniaj kolory atomów lub eksportuj PNG, SVG albo kod chemfig do notatek i prezentacji. Ten sam rysunek znajdziesz w panelu Templates w sekcji Name reactions.