Totaalreactie
(R)-butaan-2-ol + PhCOOH → (PPh₃, DEAD, THF) (S)-sec-butylbenzoaat
PPh₃ en DEAD activeren een alcohol voor SN2 door een carboxylaat, met inversie.
Naamreactie · mechanisme
Mitsunobureactie
De Mitsunobureactie zet een alcohol om in een ester (of ether, imide, azide) met zuivere inversie op het koolstofatoom van het alcohol. Trifenylfosfine addeert aan DEAD, het betaïne deprotoneert het zure nucleofiel, het alcohol valt fosfor aan tot een alkoxyfosfoniumion, en het carboxylaat verdringt trifenylfosfineoxide via SN2.
Mechanisme stap voor stap
- Betaïne. PPh₃ addeert aan de N=N van DEAD
- Deprotonering. Het betaïne neemt het zure proton op
- Activering van het alcohol. O valt P aan; het hydrazide vertrekt
- Protonoverdracht. Het alkoxyfosfoniumion
- SN2 met inversie. Benzoaat valt van achteren aan; Ph₃P=O vertrekt
Elke stap is elektron voor elektron gecontroleerd: de gebogen pijlen leveren precies de getekende structuren op.
Belangrijkste punten
- Zuivere inversie op het koolstofatoom van het alcohol: (R)-alcohol → (S)-ester.
- Het nucleofiel moet een pKa < ~13 hebben (carbonzuren, fenolen, imiden, HN₃).
- De bijproducten Ph₃P=O en het hydrazinedicarboxylaat zijn soms lastig te verwijderen.
- Hydrolyse van de ester geeft het geïnverteerde alcohol.
Voor JEE en NEET
- Inversie van configuratie op het koolstofatoom van het alcohol.
- De vorming van Ph₃P=O drijft de reactie.
- Hydrolyse van de ester geeft het geïnverteerde alcohol.
- Tertiaire alcoholen reageren niet (SN2).
FAQ
Waarom inverteert de Mitsunobureactie het stereocentrum?
De laatste stap is een SN2-aanval van achteren door het nucleofiel op het koolstofatoom dat aan de vertrekkende groep O–P⁺Ph₃ gebonden is.
Waarom moet het nucleofiel zuur zijn?
Het moet het betaïne protoneren; bij zwak zure partners gaat het hydrazide-anion als nucleofiel concurreren.
Wat zijn de bijproducten?
Trifenylfosfineoxide en diethylhydrazine-1,2-dicarboxylaat.
Teken het in MolDraw
De knop hierboven opent de volledige figuur — totaalreactie, genummerd mechanisme en belangrijkste punten — als gewone, bewerkbare structuren. Wijzig substituenten, kleur atomen anders of exporteer een PNG, SVG of chemfig-code voor aantekeningen en dia's. Dezelfde figuur staat in het paneel Templates onder Name reactions.