Именная реакция · механизм

Реакция Мицунобу

Q: Почему в реакции Мицунобу стереоцентр обращается?

Последняя стадия — SN2-атака нуклеофила с тыльной стороны на атом углерода, связанный с уходящей группой O–P⁺Ph₃.

Q: Почему нуклеофил должен быть кислотным?

Он должен протонировать бетаин; со слабокислотными партнёрами анион гидразида начинает конкурировать как нуклеофил.

Q: Какие образуются побочные продукты?

Трифенилфосфиноксид и диэтилгидразин-1,2-дикарбоксилат.

Реакция Мицунобу превращает спирт в сложный эфир (или простой эфир, имид, азид) с чистым обращением конфигурации у карбинольного атома углерода. Трифенилфосфин присоединяется к DEAD, бетаин депротонирует кислотный нуклеофил, спирт атакует фосфор с образованием алкоксифосфониевого иона, а карбоксилат вытесняет трифенилфосфиноксид по SN2.

Открыть полный механизм в MolDraw Редактировать реакцию

Механизм реакции Мицунобу: PPh₃ присоединяется к DEAD; бетаин депротонирует бензойную кислоту, спирт атакует фосфор, а бензоат вытесняет Ph₃P=O, давая эфир с обращённой конфигурацией. — Реакция Мицунобу: суммарная реакция, каждый шаг с изогнутыми стрелками и ключевые моменты. Нажмите, чтобы открыть и отредактировать в MolDraw.

Суммарная реакция

(R)-бутан-2-ол + PhCOOH → (PPh₃, DEAD, THF) (S)-втор-бутилбензоат

PPh₃ и DEAD активируют спирт для SN2-атаки карбоксилатом с обращением конфигурации.

Механизм по шагам

Бетаин. PPh₃ присоединяется по N=N в DEAD
Депротонирование. Бетаин забирает протон кислоты
Активация спирта. O атакует P; уходит гидразид
Перенос протона. Алкоксифосфониевый ион
SN2 с обращением. Бензоат атакует с тыла; уходит Ph₃P=O

Каждый шаг проверен электрон за электроном: изогнутые стрелки дают ровно те структуры, что нарисованы.

Открыть и отредактировать этот механизм

Ключевые моменты

Чистое обращение конфигурации у карбинольного атома углерода: (R)-спирт → (S)-эфир.
Нуклеофилу нужен pKa < ~13 (карбоновые кислоты, фенолы, имиды, HN₃).
Побочные продукты Ph₃P=O и гидразиндикарбоксилат бывает трудно удалить.
Гидролиз эфира даёт спирт с обращённой конфигурацией.

Для экзаменов (ЕГЭ, JEE, NEET)

Обращение конфигурации у карбинольного атома углерода.
Движущая сила реакции — образование Ph₃P=O.
Гидролиз эфира даёт спирт с обращённой конфигурацией.
Третичные спирты не реагируют (SN2).

Вопросы и ответы

Почему в реакции Мицунобу стереоцентр обращается?

Последняя стадия — SN2-атака нуклеофила с тыльной стороны на атом углерода, связанный с уходящей группой O–P⁺Ph₃.

Почему нуклеофил должен быть кислотным?

Он должен протонировать бетаин; со слабокислотными партнёрами анион гидразида начинает конкурировать как нуклеофил.

Какие образуются побочные продукты?

Трифенилфосфиноксид и диэтилгидразин-1,2-дикарбоксилат.

Нарисовать в MolDraw

Кнопка выше открывает полный рисунок — суммарную реакцию, пронумерованный механизм и ключевые моменты — в виде обычных редактируемых структур. Меняйте заместители, перекрашивайте атомы или экспортируйте PNG, SVG или код chemfig для конспектов и слайдов. Тот же рисунок есть на панели Templates в разделе Name reactions.