Genel tepkime
(R)-bütan-2-ol + PhCOOH → (PPh₃, DEAD, THF) (S)-sek-bütil benzoat
PPh₃ ve DEAD, bir alkolü karboksilatla SN2 için aktive eder; konfigürasyon döner.
Adlandırılmış tepkime · mekanizma
Mitsunobu Tepkimesi
Mitsunobu tepkimesi bir alkolü, alkol karbonunda temiz bir konfigürasyon dönüşümüyle estere (veya etere, imide, azide) dönüştürür. Trifenilfosfin DEAD'e katılır, betain asidik nükleofili protonsuzlaştırır, alkol fosfora saldırarak bir alkoksifosfonyum iyonu oluşturur ve karboksilat SN2 ile trifenilfosfin oksidi yerinden eder.
Adım adım mekanizma
- Betain. PPh₃, DEAD'in N=N bağına katılır
- Proton kaybı. Betain asidin protonunu alır
- Alkolün aktifleşmesi. O, P'ye saldırır; hidrazit ayrılır
- Proton aktarımı. Alkoksifosfonyum iyonu
- Konfigürasyon dönüşümlü SN2. Benzoat arkadan saldırır; Ph₃P=O ayrılır
Her adım elektron elektron denetlenmiştir: eğri oklar tam olarak çizilen yapıları verir.
Önemli noktalar
- Alkol karbonunda temiz konfigürasyon dönüşümü: (R)-alkol → (S)-ester.
- Nükleofilin pKa değeri < ~13 olmalıdır (karboksilik asitler, fenoller, imitler, HN₃).
- Yan ürünler Ph₃P=O ve hidrazin dikarboksilatın uzaklaştırılması zor olabilir.
- Esterin hidrolizi konfigürasyonu dönmüş alkolü verir.
Sınav notları
- Alkol karbonunda konfigürasyon dönüşümü.
- Ph₃P=O oluşumu tepkimeyi yürütür.
- Esterin hidrolizlenmesi konfigürasyonu dönmüş alkolü verir.
- Üçüncül alkoller tepkimeye girmez (SN2).
SSS
Mitsunobu tepkimesi stereomerkezi neden ters çevirir?
Son adım, nükleofilin O–P⁺Ph₃ ayrılan grubuna bağlı karbona arkadan SN2 saldırısıdır.
Nükleofil neden asidik olmalıdır?
Betaini protonlaması gerekir; zayıf asidik eşler, hidrazit anyonunu nükleofil olarak rekabete sokar.
Yan ürünler nelerdir?
Trifenilfosfin oksit ve dietil hidrazin-1,2-dikarboksilat.
MolDraw’da çizin
Yukarıdaki düğme, tüm şekli (genel tepkime, numaralandırılmış mekanizma ve önemli noktalar) sıradan düzenlenebilir yapılar olarak açar. Sübstitüentleri değiştirin, atomları yeniden renklendirin ya da notlar ve sunumlar için PNG, SVG veya chemfig kodu olarak dışa aktarın. Aynı şekil Templates panelinde Name reactions altında da bulunur.