Tepkime Şeması
aren + açil klorür -> aril ketonAlCl3 veya başka bir Lewis asidi açilyum elektrofilini oluşturur.
Ana tepkime SMILES'ı: c1ccccc1.CC(=O)Cl>>CC(=O)c1ccccc1
Organik tepkime
Friedel-Crafts Açillemesi
Friedel-Crafts açillemesi, genellikle bir açil klorür ve Lewis asidi kullanarak elektrofilik aromatik sübstitüsyonla aromatik halkaya bir açil grubu bağlar.
İki Yaygın Örnek
Benzen + asetil klorür
AlCl3 koşullarında asetofenon oluşturur.
Anizolün açillenmesi
Elektronca zengin anizol çoğunlukla para-açillenmiş ürün verir.
MolDraw Kullanımı
Sübstitüent etkilerini, açil klorür eşlerini ve ürün rejiyokimyasını MolDraw'da çizin.
Nasıl Gerçekleşir
Friedel–Crafts açillemesi bir elektrofilik aromatik sübstitüsyondur. Bir Lewis asidi (genellikle AlCl3) bir açil klorüre (veya anhidrite) koordine olur ve rezonansla kararlı bir açilyum iyonu, R–C≡O+, oluşturur. Aromatik halka açilyum iyonuna saldırarak bir σ-kompleksi (arenyum iyonu) oluşturur; bir protonun kaybı aromatikliği geri kazandırır ve aril keton oluşur.
Koşullar ve Kapsam
- Keton ürünü Lewis asidiyle kompleks oluşturduğu için genellikle bir eşdeğerden fazla AlCl3 gerekir; sulu işlem onu serbest bırakır.
- Açil grubu halkayı deaktive eder; bu yüzden ürün yeniden açillenmez. Bu, aşırı alkillenme eğiliminde olan Friedel–Crafts alkillemesinden farklıdır.
- Açilyum iyonu çevrilmeye uğramaz; bu da alkillemeye göre bir başka avantajdır.
- Nitrobenzen gibi güçlü biçimde deaktive olmuş halkalar iyi tepkime vermez.
SSS
Düz zincirli bir alkilbenzeni nasıl elde ederim? Önce açilleyin, ardından ketonu indirgeyin (örneğin Clemmensen veya Wolff–Kishner indirgenmesiyle); böylece doğrudan alkillemedeki karbokatyon çevrilmelerinden kaçınırsınız. Yeni grup nereye bağlanır? Mevcut sübstitüentler yönlendirir: OMe gibi aktifleştirici gruplar orto/para yönlendirir; sterik nedenlerle genellikle para tercih edilir.