Organische reactie

Friedel-Craftsacylering

Friedel-Craftsacylering zet via elektrofiele aromatische substitutie een acylgroep op een aromatische ring, meestal met een acylchloride en een lewiszuur.

Schema van de Friedel-Craftsacylering: benzeen met acetylchloride en AlCl3 geeft acetofenon, met de nieuwe C–C-binding tussen ring en carbonyl gemarkeerd
Friedel-Craftsacylering: benzeen en acetylchloride geven acetofenon; de nieuwe C–C-binding is gemarkeerd.

Reactieschema

areen + acylchloride -> arylketonAlCl3 of een ander lewiszuur vormt het acyliumelektrofiel.

Primaire reactie-SMILES: c1ccccc1.CC(=O)Cl>>CC(=O)c1ccccc1

Twee gangbare voorbeelden

Benzeen + acetylchloride

Vormt acetofenon met AlCl3.

Acylering van anisool

Het elektronrijke anisool geeft vooral het para-geacyleerde product.

Gebruik in MolDraw

Teken substituenteffecten, acylchloridepartners en de regiochemie van het product in MolDraw.

Zo werkt het

Friedel-Craftsacylering is een elektrofiele aromatische substitutie. Een lewiszuur, meestal AlCl3, coördineert aan een acylchloride (of anhydride) en vormt een door resonantie gestabiliseerd acyliumion, R–C≡O+. De aromatische ring valt het acyliumion aan tot een σ-complex (areniumion), en afsplitsing van een proton herstelt de aromaticiteit, waarbij een arylketon ontstaat.

Omstandigheden en reikwijdte

  • Meestal is meer dan één equivalent AlCl3 nodig, omdat het ketonproduct het lewiszuur complexeert; bij de waterige opwerking komt het weer vrij.
  • De acylgroep deactiveert de ring, zodat het product niet opnieuw wordt geacyleerd, in tegenstelling tot Friedel-Craftsalkylering, die vaak tot overalkylering leidt.
  • Het acyliumion lagert niet om, nog een voordeel ten opzichte van alkylering.
  • Sterk gedeactiveerde ringen zoals nitrobenzeen reageren slecht.

FAQ

Hoe krijg ik een alkylbenzeen met een onvertakte keten? Acyleer eerst en reduceer daarna het keton (bijvoorbeeld via een Clemmensen- of Wolff-Kishnerreductie); zo vermijd je de carbokationomleggingen van directe alkylering. Waar komt de nieuwe groep terecht? Bestaande substituenten bepalen dat: activerende groepen zoals OMe sturen naar ortho/para, waarbij para om sterische redenen meestal de voorkeur heeft.

GrignardSuzukiAldolAlle reactiesNaamreacties zoeken