Схема реакции
арен + хлорангидрид -> арилкетонAlCl3 или другая кислота Льюиса генерирует ацилий-катион как электрофил.
Основной SMILES реакции: c1ccccc1.CC(=O)Cl>>CC(=O)c1ccccc1
Органическая реакция
Ацилирование по Фриделю–Крафтсу
Ацилирование по Фриделю–Крафтсу вводит ацильную группу в ароматическое кольцо путём электрофильного ароматического замещения, обычно с помощью хлорангидрида и кислоты Льюиса.
Два типичных примера
Бензол + ацетилхлорид
В присутствии AlCl3 образуется ацетофенон.
Ацилирование анизола
Электроноизбыточный анизол даёт преимущественно пара-ацилированный продукт.
Использование MolDraw
Изображайте влияние заместителей, ацилирующие агенты и региохимию продукта в MolDraw.
Как это работает
Ацилирование по Фриделю–Крафтсу — это электрофильное ароматическое замещение. Кислота Льюиса, обычно AlCl3, координируется с хлорангидридом (или ангидридом) и генерирует резонансно стабилизированный ацилий-ион R–C≡O+. Ароматическое кольцо атакует ацилий-ион с образованием σ-комплекса (аренониевого иона), а отщепление протона восстанавливает ароматичность, давая арилкетон.
Условия и область применения
- Обычно требуется более одного эквивалента AlCl3, потому что кетон-продукт образует комплекс с кислотой Льюиса; при водной обработке она высвобождается.
- Ацильная группа дезактивирует кольцо, поэтому продукт повторно не ацилируется — в отличие от алкилирования по Фриделю–Крафтсу, склонного к полиалкилированию.
- Ацилий-ион не перегруппировывается — ещё одно преимущество перед алкилированием.
- Сильно дезактивированные кольца, например нитробензол, реагируют плохо.
Вопросы и ответы
Как получить алкилбензол с неразветвлённой цепью? Сначала проведите ацилирование, затем восстановите кетон (например, по Клемменсену или по Кижнеру–Вольфу) — так вы избежите перегруппировок карбокатионов, характерных для прямого алкилирования. Куда встаёт новая группа? Её направляют имеющиеся заместители: активирующие группы, такие как OMe, — в орто- и пара-положения, причём по стерическим причинам обычно предпочтительно пара-положение.