유기 반응

프리델-크래프츠 아실화

프리델-크래프츠 아실화는 보통 아실 클로라이드와 루이스산을 사용해, 친전자성 방향족 치환으로 방향족 고리에 아실기를 도입하는 반응입니다.

반응식

아렌 + 아실 클로라이드 -> 아릴 케톤AlCl3 또는 다른 루이스산이 아실륨 친전자체를 만듭니다.

주 반응 SMILES: c1ccccc1.CC(=O)Cl>>CC(=O)c1ccccc1

대표 예제 두 가지

벤젠 + 아세틸 클로라이드

AlCl3 조건에서 아세토페논을 만듭니다.

아니솔의 아실화

전자가 풍부한 아니솔은 주로 파라 위치가 아실화된 생성물을 줍니다.

MolDraw 활용

MolDraw에서 치환기 효과, 아실 클로라이드 반응 짝, 생성물의 위치 선택성을 그려 보세요.

작동 원리

프리델–크래프츠 아실화는 친전자성 방향족 치환 반응입니다. 루이스산(보통 AlCl₃)이 아실 클로라이드(또는 산 무수물)에 배위해 공명 안정화된 아실륨 이온 R–C≡O⁺를 만듭니다. 방향족 고리가 아실륨 이온을 공격해 σ-착물(아레늄 이온)이 되고, 양성자가 떨어지면서 방향족성이 회복되어 아릴 케톤이 생성됩니다.

조건과 적용 범위

케톤 생성물이 루이스산과 착물을 이루기 때문에 보통 1당량 이상의 AlCl₃가 필요하며, 수용액 후처리로 이를 풀어 줍니다.
아실기는 고리를 비활성화하므로 생성물이 다시 아실화되지 않습니다. 과알킬화되기 쉬운 프리델–크래프츠 알킬화와 다른 점입니다.
아실륨 이온은 자리옮김하지 않습니다. 알킬화에 비한 또 다른 장점입니다.
나이트로벤젠처럼 강하게 비활성화된 고리는 잘 반응하지 않습니다.

자주 묻는 질문

곧은사슬 알킬벤젠은 어떻게 얻나요? 먼저 아실화한 뒤 케톤을 환원하면(예: 클레멘젠 환원 또는 볼프–키슈너 환원) 직접 알킬화에서 생기는 탄소 양이온 자리옮김을 피할 수 있습니다. 새 기는 어디로 들어가나요? 기존 치환기가 방향을 정합니다: OMe 같은 활성화기는 오쏘/파라 배향이며, 입체적 이유로 보통 파라가 우세합니다.