Totaalreactie
C₆H₅NH₂ + NaNO₂ + 2 HCl (0–5 °C) → C₆H₅N₂⁺Cl⁻ + NaCl + 2 H₂O
Aniline + salpeterigzuur bij 0–5 °C: het areendiazoniumion.
Naamreactie · mechanisme
Diazotering
Diazotering zet een primair aromatisch amine bij 0–5 °C met natriumnitriet en een mineraal zuur om in een areendiazoniumzout. Salpeterigzuur vormt het nitrosoniumion (NO⁺), het amine valt dat aan, en een reeks protonoverdrachten en afsplitsing van water leveren Ar–N⁺≡N.
Mechanisme stap voor stap
- Protonering. HNO₂ (uit NaNO₂ + HCl) wordt geprotoneerd
- Nitrosoniumion. Water vertrekt: N≡O⁺
- N-nitrosering. Het amine valt NO⁺ aan
- Deprotonering. Het N-nitrosamine
- O-protonering. De tautomerisatie begint
- Diazohydroxide. Afsplitsing van het N–H-proton geeft N=N
- Protonering. OH wordt een vertrekkende groep
- Diazoniumion. Water vertrekt: Ar–N⁺≡N
Elke stap is elektron voor elektron gecontroleerd: de gebogen pijlen leveren precies de getekende structuren op.
Belangrijkste punten
- Op 0–5 °C houden: daarboven verliest het diazoniumzout N₂ en ontstaat fenol.
- Aryldiazoniumionen worden door de ring gestabiliseerd; alkyldiazoniumionen ontleden meteen.
- Producten: Sandmeyer (CuCl, CuBr, CuCN), KI → ArI, H₂O/warmte → ArOH, HBF₄ → ArF (Balz-Schiemann), H₃PO₂ → ArH.
- Azokoppeling met fenolen of anilinen geeft azokleurstoffen.
Voor JEE en NEET
- Elektrofiel: het nitrosoniumion NO⁺.
- Alifatische primaire aminen geven instabiele diazoniumionen die meteen N₂ verliezen (alcoholen, alkenen).
- Diazoniumzouten: Sandmeyer (CuX), KI, H₂O/warmte (fenol), HBF₄ (Balz-Schiemann), H₃PO₂ (ArH), azokoppeling.
- Benzeendiazonium wordt gestabiliseerd door resonantie met de ring.
FAQ
Waarom moet diazotering bij 0–5 °C gebeuren?
Areendiazoniumzouten verliezen N₂ bij opwarmen, en het arylkation reageert met water tot fenol.
Wat is het elektrofiel bij diazotering?
Het nitrosoniumion, N≡O⁺, dat ontstaat door protonering van HNO₂ en afsplitsing van water.
Waarom zijn aryldiazoniumzouten stabieler dan alkyldiazoniumzouten?
De C–N-binding met een sp²-koolstofatoom van de ring is sterker, een arylkation is zeer instabiel, en de N₂⁺-groep is geconjugeerd met de ring.
Teken het in MolDraw
De knop hierboven opent de volledige figuur — totaalreactie, genummerd mechanisme en belangrijkste punten — als gewone, bewerkbare structuren. Wijzig substituenten, kleur atomen anders of exporteer een PNG, SVG of chemfig-code voor aantekeningen en dia's. Dezelfde figuur staat in het paneel Templates onder Name reactions.