التفاعل الكلي
C₆H₅NH₂ + NaNO₂ + 2 HCl (0–5 °C) → C₆H₅N₂⁺Cl⁻ + NaCl + 2 H₂O
الأنيلين + حمض النيتروز عند 0–5 °C: أيون الأريل ديازونيوم.
تفاعل اسمي · آلية
تفاعل الديازة
تحوّل الديازة الأمين الأروماتي الأولي إلى ملح أريل ديازونيوم باستخدام نتريت الصوديوم وحمض معدني عند 0–5 °C. يكوّن حمض النيتروز أيون النيتروزونيوم (NO⁺)، فيهاجمه الأمين، ثم تعطي سلسلة من انتقالات البروتون وفقدان الماء Ar–N⁺≡N.
الآلية خطوة بخطوة
- البرتنة. يتبرتن HNO₂ (الناتج من NaNO₂ + HCl)
- أيون النيتروزونيوم. يخرج الماء: N≡O⁺
- النترزة على N. يهاجم الأمين NO⁺
- نزع البروتون. النيتروزأمين N
- البرتنة على O. يبدأ التصاوغ
- الديازوهيدروكسيد. يعطي فقدان بروتون N–H الرابطة N=N
- البرتنة. تصبح OH مجموعة مغادرة
- أيون الديازونيوم. يخرج الماء: Ar–N⁺≡N
كل خطوة مدقّقة إلكترونًا بإلكترون: الأسهم المنحنية تعطي البنى المرسومة تمامًا.
نقاط أساسية
- يُحفظ عند 0–5 °C: فوق ذلك يفقد ملح الديازونيوم N₂ ويعطي الفينول.
- تستقر أيونات أريل ديازونيوم بفضل الحلقة، أما أيونات الألكيل فتتفكك فورًا.
- النواتج: ساندماير (CuCl، CuBr، CuCN)، KI → ArI، H₂O/تسخين → ArOH، HBF₄ → ArF (بالتس–شيمان)، H₃PO₂ → ArH.
- يعطي الاقتران الآزوي مع الفينولات أو الأنيلينات أصباغ الآزو.
لامتحانات JEE وNEET
- الإلكتروفيل: أيون النيتروزونيوم NO⁺.
- تعطي الأمينات الأليفاتية الأولية أيونات ديازونيوم غير مستقرة تفقد N₂ فورًا (كحولات، ألكينات).
- أملاح الديازونيوم: ساندماير (CuX)، KI، H₂O/تسخين (فينول)، HBF₄ (بالتس–شيمان)، H₃PO₂ (ArH)، الاقتران الآزوي.
- يستقر البنزين ديازونيوم بالرنين مع الحلقة.
الأسئلة الشائعة
لماذا يجب إجراء الديازة عند 0–5 °C؟
تفقد أملاح أريل ديازونيوم N₂ عند التدفئة، ويتفاعل كاتيون الأريل مع الماء ليعطي الفينول.
ما الإلكتروفيل في الديازة؟
أيون النيتروزونيوم N≡O⁺، الناتج عن برتنة HNO₂ وفقدان الماء.
لماذا تكون أملاح أريل ديازونيوم أكثر استقرارًا من أملاح الألكيل؟
لأن الرابطة C–N مع ذرة كربون حلقية sp² أقوى، وكاتيون الأريل غير مستقر إطلاقًا، ومجموعة N₂⁺ مترافقة مع الحلقة.
ارسمها في MolDraw
يفتح الزر أعلاه الشكل الكامل — التفاعل الكلي والآلية المرقّمة والنقاط الأساسية — على هيئة بنى عادية قابلة للتحرير. غيّر المجموعات البديلة، أو أعد تلوين الذرات، أو صدّر PNG أو SVG أو شيفرة chemfig للملاحظات والشرائح. ويوجد الشكل نفسه في لوحة Templates ضمن Name reactions.