Genel tepkime
Ftalimit → (KOH) potasyum ftalimit → (R–X) N-alkilftalimit → (N₂H₄ veya H₃O⁺) R–NH₂
Korunmuş NH₂ olarak ftalimit: aşırı alkillenme olmadan primer aminler.
Adlandırılmış tepkime · mekanizma
Gabriel Ftalimit Sentezi
Gabriel sentezi saf birincil aminler üretir. Ftalimit protonsuzlaştırılır (iki karbonil grubu arasındaki N–H'nin pKa değeri yaklaşık 8,3'tür), anyon bir SN2 tepkimesiyle birincil bir alkil halojenür tarafından alkillenir ve ardından hidrazin (veya hidroliz) amini serbest bırakır. N-alkilftalimit yeniden alkillenemediğinden ikincil veya üçüncül aminler oluşmaz.
Adım adım mekanizma
- Proton kaybı. İki C=O arasındaki N–H asidiktir (pKa 8,3)
- N-Alkilleme (SN2). İmit anyonu bromürün yerine geçer
- Hidrazin saldırır. İki katılma–ayrılma adımının ilki (Ing–Manske)
Her adım elektron elektron denetlenmiştir: eğri oklar tam olarak çizilen yapıları verir.
Önemli noktalar
- N-alkil ftalimit artık nükleofilik değildir: yalnızca bir alkil grubu bağlanır.
- Hidrazin sırayla her iki C=O grubuna saldırır; amini ve ftalhidraziti serbest bırakır.
- Asit veya baz hidrolizi de işe yarar, ancak daha sert koşullar gerektirir.
- Yalnızca birincil alkil halojenürler için (SN2); aril halojenürler tepkimeye girmez.
Sınav notları
- Yalnızca birincil aminler verir; amonyak + alkil halojenürün aksine aşırı alkilleme olmaz.
- Aril halojenürler (örn. klorobenzen) işe yaramaz: SN2'ye girmezler.
- Aromatik birincil aminler (anilin) bu yolla hazırlanamaz.
- Hidrazinoliz yan ürünü ftalhidrazittir.
SSS
Anilin neden Gabriel sentezi ile hazırlanamaz?
Alkilleme adımı SN2'dir ve aril halojenürler ftalimit anyonuyla nükleofilik sübstitüsyona girmez.
Ftalimit neden asidiktir?
N–H iki karbonil grubu arasında yer alır; bu yüzden anyon her iki oksijene delokalize olur (pKa ≈ 8,3).
Gabriel sentezi neden NH₃ + R–X'e tercih edilir?
Amonyak birincil, ikincil ve üçüncül amin ile kuaterner tuz karışımları verir; N-alkilftalimit ise tek bir alkil grubunda durur.
MolDraw’da çizin
Yukarıdaki düğme, tüm şekli (genel tepkime, numaralandırılmış mekanizma ve önemli noktalar) sıradan düzenlenebilir yapılar olarak açar. Sübstitüentleri değiştirin, atomları yeniden renklendirin ya da notlar ve sunumlar için PNG, SVG veya chemfig kodu olarak dışa aktarın. Aynı şekil Templates panelinde Name reactions altında da bulunur.