Genel tepkime
2 CH₃COOC₂H₅ → (NaOEt, ardından H₃O⁺) CH₃COCH₂COOC₂H₅ (etil asetoasetat) + C₂H₅OH
Ester enolatı ikinci bir estere saldırır; metoksit ayrılır.
Adlandırılmış tepkime · mekanizma
Claisen Kondenzasyonu
Claisen kondenzasyonu iki ester molekülünü bir β-keto esterde birleştirir. Bir alkoksit α-hidrojeni koparak bir ester enolatı oluşturur; bu enolat ikinci bir esterin karboniline katılır ve dört yüzlü ara ürün alkoksidi dışarı atar. Çift aktifleşmiş β-keto esterin protonsuzlaşması tepkimeyi ileri yürütür ve asitli işlem nötr ürünü verir.
Adım adım mekanizma
- Enolat oluşumu. Baz bir α-H koparır
- Katılma. Enolat ikinci estere saldırır
- Eliminasyon. Ara ürün metoksidi dışarı atar
Her adım elektron elektron denetlenmiştir: eğri oklar tam olarak çizilen yapıları verir.
Önemli noktalar
- Değişimi önlemek için baz esterle uyumludur (metil esterler için NaOMe).
- β-Keto esterin protonsuzlaşması dengeyi kaydırır.
- Molekül içi türü: Dieckmann halkalaşması.
- Asitli işlem nötr β-keto esteri verir.
Sınav notları
- Dengeyi kaydıran son protonsuzlaşma için esterin iki α-hidrojeni olmalıdır.
- Etil asetat → etil asetoasetat (asetoasetik ester).
- Molekül içi türü: Dieckmann kondenzasyonu (beş ve altı üyeli halkalar).
- Esterlerden birinin α-H'si yoksa (örn. etil benzoat, etil format) çapraz Claisen çalışır.
SSS
Neden tam bir eşdeğer baz gerekir?
β-Keto ester (pKa ≈ 11) alkoksit tarafından protonsuzlaştırılır; geri dönüşümsüz görünen bu adım elverişsiz dengeleri ürün yönüne kaydırır.
Baz neden esterle uyumlu olmalıdır?
Farklı bir alkoksit transesterleşmeye yol açar ve ester karışımları verir.
Claisen ile aldol farkı nedir?
Aldol: enolat bir aldehit/ketona katılır (katılma). Claisen: enolat bir estere katılır ve bir alkoksit ayrılır (sübstitüsyon).
MolDraw’da çizin
Yukarıdaki düğme, tüm şekli (genel tepkime, numaralandırılmış mekanizma ve önemli noktalar) sıradan düzenlenebilir yapılar olarak açar. Sübstitüentleri değiştirin, atomları yeniden renklendirin ya da notlar ve sunumlar için PNG, SVG veya chemfig kodu olarak dışa aktarın. Aynı şekil Templates panelinde Name reactions altında da bulunur.