Reacción global
2 CH₃COOC₂H₅ → (NaOEt, después H₃O⁺) CH₃COCH₂COOC₂H₅ (acetoacetato de etilo) + C₂H₅OH
El enolato de un éster ataca a un segundo éster; se expulsa el metóxido.
Reacción con nombre propio · mecanismo
Condensación de Claisen
La condensación de Claisen une dos moléculas de éster en un β-cetoéster. Un alcóxido arranca un hidrógeno α y forma un enolato de éster, que se adiciona al carbonilo de un segundo éster; el intermedio tetraédrico expulsa el alcóxido. La desprotonación del β-cetoéster, doblemente activado, impulsa la reacción, y el tratamiento ácido da el producto neutro.
Mecanismo paso a paso
- Formación del enolato. La base arranca un H α
- Adición. El enolato ataca al segundo éster
- Eliminación. El intermedio expulsa el metóxido
Cada paso se comprueba electrón a electrón: las flechas curvas dan exactamente las estructuras dibujadas.
Puntos clave
- La base coincide con el éster (NaOMe para ésteres metílicos) para evitar el intercambio.
- La desprotonación del β-cetoéster desplaza el equilibrio.
- Versión intramolecular: la ciclación de Dieckmann.
- El tratamiento ácido da el β-cetoéster neutro.
Para JEE y NEET
- El éster necesita dos hidrógenos α para la desprotonación final que desplaza el equilibrio.
- Acetato de etilo → acetoacetato de etilo (éster acetoacético).
- Versión intramolecular: condensación de Dieckmann (anillos de cinco y seis miembros).
- La Claisen cruzada funciona cuando uno de los ésteres no tiene H α (p. ej., benzoato de etilo, formiato de etilo).
Preguntas frecuentes
¿Por qué hace falta un equivalente completo de base?
El alcóxido desprotona el β-cetoéster (pKa ≈ 11); este paso, prácticamente irreversible, desplaza los equilibrios desfavorables.
¿Por qué la base debe coincidir con el éster?
Un alcóxido distinto provocaría transesterificación y daría mezclas de ésteres.
¿Claisen o aldólica?
Aldólica: el enolato se adiciona a un aldehído o una cetona (adición). Claisen: el enolato se adiciona a un éster y sale un alcóxido (sustitución).
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