Reazione complessiva
2 CH₃COOC₂H₅ → (NaOEt, poi H₃O⁺) CH₃COCH₂COOC₂H₅ (acetoacetato di etile) + C₂H₅OH
L'enolato di un estere attacca un secondo estere; viene espulso il metossido.
Reazione con nome · meccanismo
Condensazione di Claisen
La condensazione di Claisen unisce due molecole di estere in un β-chetoestere. Un alcossido rimuove un idrogeno in α formando un enolato di estere, che si addiziona al carbonile di un secondo estere; l'intermedio tetraedrico espelle l'alcossido. La deprotonazione del β-chetoestere doppiamente attivato guida la reazione e il trattamento acido finale dà il prodotto neutro.
Meccanismo passo per passo
- Formazione dell'enolato. La base rimuove un α-H
- Addizione. L'enolato attacca il secondo estere
- Eliminazione. L'intermedio espelle il metossido
Ogni passaggio è verificato elettrone per elettrone: le frecce curve danno esattamente le strutture disegnate.
Punti chiave
- La base corrisponde all'estere (NaOMe per gli esteri metilici) per evitare scambi.
- La deprotonazione del β-chetoestere sposta l'equilibrio.
- Versione intramolecolare: la ciclizzazione di Dieckmann.
- Il trattamento acido dà il β-chetoestere neutro.
Per JEE e NEET
- L'estere deve avere due idrogeni in α per la deprotonazione finale che sposta l'equilibrio.
- Acetato di etile → acetoacetato di etile (estere acetoacetico).
- Versione intramolecolare: condensazione di Dieckmann (anelli a cinque e sei termini).
- La Claisen incrociata funziona quando un estere non ha α-H (es. benzoato di etile, formiato di etile).
FAQ
Perché serve un equivalente intero di base?
Il β-chetoestere (pKa ≈ 11) viene deprotonato dall'alcossido; questo passaggio, di fatto irreversibile, sposta gli equilibri sfavorevoli.
Perché la base deve corrispondere all'estere?
Un alcossido diverso causerebbe transesterificazione e darebbe miscele di esteri.
Claisen o aldolica?
Aldolica: l'enolato si addiziona a un'aldeide/chetone (addizione). Claisen: l'enolato si addiziona a un estere e si allontana un alcossido (sostituzione).
Disegnala in MolDraw
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