التفاعل الكلي
2 CH₃COOC₂H₅ → (NaOEt، ثم H₃O⁺) CH₃COCH₂COOC₂H₅ (أسيتو أسيتات الإيثيل) + C₂H₅OH
تهاجم إينولات الإستر إسترًا ثانيًا؛ ويُطرد الميثوكسيد.
تفاعل اسمي · آلية
تكاثف كلايزن
يربط تكاثف كلايزن جزيئين من الإستر لتكوين β-كيتو إستر. ينزع ألكوكسيد ذرة هيدروجين ألفا لتكوين إينولات الإستر، الذي يُضاف إلى كربونيل جزيء إستر ثانٍ؛ ثم يطرد الوسيط رباعي الأوجه الألكوكسيد. ويدفع نزع بروتون β-كيتو إستر المنشَّط مضاعفًا التفاعلَ، وتعطي المعالجة الحمضية الناتج المتعادل.
الآلية خطوة بخطوة
- تكوين الإينولات. تنزع القاعدة ذرة H ألفا
- الإضافة. يهاجم الإينولات الإستر الثاني
- الحذف. يطرد الوسيط الميثوكسيد
كل خطوة مدقّقة إلكترونًا بإلكترون: الأسهم المنحنية تعطي البنى المرسومة تمامًا.
نقاط أساسية
- تطابق القاعدة الإستر (NaOMe لإسترات الميثيل) لتجنّب التبادل.
- يدفع نزع بروتون β-كيتو إستر التوازن.
- الصيغة داخل الجزيء: التحلّق بطريقة ديكمان.
- تعطي المعالجة الحمضية β-كيتو إستر المتعادل.
لامتحانات JEE وNEET
- يحتاج الإستر إلى ذرتي هيدروجين ألفا من أجل نزع البروتون الأخير الذي يدفع التوازن.
- أسيتات الإيثيل → أسيتو أسيتات الإيثيل (إستر الأسيتو أسيتيك).
- الصيغة داخل الجزيء: تكاثف ديكمان (حلقات خماسية وسداسية).
- ينجح تكاثف كلايزن المتقاطع عندما لا يحتوي أحد الإسترين على H ألفا (مثل بنزوات الإيثيل أو فورمات الإيثيل).
الأسئلة الشائعة
لماذا يلزم مكافئ كامل من القاعدة؟
لأن الألكوكسيد ينزع بروتون β-كيتو إستر (pKa ≈ 11)؛ وهذه الخطوة شبه غير العكوسة تدفع التوازنات غير المواتية نحو النواتج.
لماذا يجب أن تطابق القاعدة الإستر؟
لأن ألكوكسيدًا مختلفًا يسبب تبادل الأسترة ويعطي خليطًا من الإسترات.
كلايزن أم الألدول؟
الألدول: يُضاف الإينولات إلى ألدهيد/كيتون (إضافة). كلايزن: يُضاف الإينولات إلى إستر ويغادر ألكوكسيد (استبدال).
ارسمها في MolDraw
يفتح الزر أعلاه الشكل الكامل — التفاعل الكلي والآلية المرقّمة والنقاط الأساسية — على هيئة بنى عادية قابلة للتحرير. غيّر المجموعات البديلة، أو أعد تلوين الذرات، أو صدّر PNG أو SVG أو شيفرة chemfig للملاحظات والشرائح. ويوجد الشكل نفسه في لوحة Templates ضمن Name reactions.