Totaalreactie
2 CH₃COOC₂H₅ → (NaOEt, daarna H₃O⁺) CH₃COCH₂COOC₂H₅ (ethylacetoacetaat) + C₂H₅OH
Een esterenolaat valt een tweede ester aan; methoxide wordt afgesplitst.
Naamreactie · mechanisme
Claisencondensatie
De Claisencondensatie koppelt twee estermoleculen tot een β-ketoester. Een alkoxide verwijdert een α-waterstofatoom tot een esterenolaat, dat addeert aan de carbonylgroep van een tweede ester; het tetraëdrische intermediair splitst alkoxide af. Deprotonering van de dubbel geactiveerde β-ketoester drijft de reactie, en zure opwerking geeft het neutrale product.
Mechanisme stap voor stap
- Vorming van het enolaat. De base verwijdert een α-H
- Additie. Het enolaat valt de tweede ester aan
- Eliminatie. Het intermediair splitst methoxide af
Elke stap is elektron voor elektron gecontroleerd: de gebogen pijlen leveren precies de getekende structuren op.
Belangrijkste punten
- De base past bij de ester (NaOMe voor methylesters) om uitwisseling te voorkomen.
- Deprotonering van de β-ketoester drijft het evenwicht.
- Intramoleculaire variant: de Dieckmann-cyclisatie.
- Zure opwerking geeft de neutrale β-ketoester.
Voor JEE en NEET
- De ester heeft twee α-waterstofatomen nodig voor de laatste deprotonering die het evenwicht drijft.
- Ethylacetaat → ethylacetoacetaat (acetoazijnester).
- Intramoleculaire variant: Dieckmanncondensatie (vijf- en zesringen).
- Gekruiste Claisen werkt als één ester geen α-H heeft (bijv. ethylbenzoaat, ethylformiaat).
FAQ
Waarom is een volledig equivalent base nodig?
De β-ketoester (pKa ≈ 11) wordt door het alkoxide gedeprotoneerd; deze bijna onomkeerbare stap trekt de ongunstige evenwichten naar de productkant.
Waarom moet de base bij de ester passen?
Een ander alkoxide zou omestering veroorzaken en mengsels van esters opleveren.
Claisen of aldol?
Aldol: een enolaat addeert aan een aldehyde/keton (additie). Claisen: een enolaat addeert aan een ester en een alkoxide vertrekt (substitutie).
Teken het in MolDraw
De knop hierboven opent de volledige figuur — totaalreactie, genummerd mechanisme en belangrijkste punten — als gewone, bewerkbare structuren. Wijzig substituenten, kleur atomen anders of exporteer een PNG, SVG of chemfig-code voor aantekeningen en dia's. Dezelfde figuur staat in het paneel Templates onder Name reactions.