ปฏิกิริยาโดยรวม
R₂C=O + N₂H₄ → R₂C=NNH₂ → (KOH, 200 °C) R₂CH₂ + N₂
ไฮดราโซน + เบสแก่ที่อุณหภูมิสูง: C=O กลายเป็น CH₂ พร้อมปล่อย N₂
ปฏิกิริยาที่มีชื่อ · กลไก
รีดักชันแบบ Wolff–Kishner
รีดักชันแบบ Wolff–Kishner เปลี่ยน C=O ของแอลดีไฮด์หรือคีโตนเป็น CH₂ สารคาร์บอนิลเกิดไฮดราโซนกับไฮดราซีน จากนั้นเบสแก่ที่ประมาณ 200 °C ดึงโปรตอน N–H โมเลกุลเสียแก๊สไนโตรเจน และคาร์แบนไอออนถูกเติมโปรตอน
กลไกทีละขั้น
- การดึงโปรตอน ไฮดราโซน (จาก C=O + N₂H₄) เสีย N–H ประจุย้ายไปที่ C
- การเติมโปรตอนที่ C น้ำให้โปรตอนแก่คาร์บอน ได้ไดอิไมด์
- การเสีย N₂ การดึงโปรตอนปลดปล่อย N₂ และคาร์แบนไอออน
- การเติมโปรตอน น้ำให้แอลเคน
ทุกขั้นได้รับการตรวจสอบทีละอิเล็กตรอน ลูกศรโค้งให้โครงสร้างตรงตามที่วาดไว้ทุกประการ
ประเด็นสำคัญ
- การเสียแก๊ส N₂ ทำให้รีดักชันผันกลับไม่ได้
- เป็นเบสแก่: ใช้คู่กับรีดักชันแบบ Clemmensen ที่เป็นกรด (Zn/Hg, HCl)
- Huang-Minlon: ทำในภาชนะเดียวในเอทิลีนไกลคอล โดยกลั่นน้ำออก
- หมู่ที่ไวต่อเบส (เอสเทอร์ แอลคิลเฮไลด์) ไม่คงอยู่
สำหรับ JEE และ NEET
- สภาวะเบส: ใช้กับโมเลกุลที่ไวต่อกรด ส่วน Clemmensen (Zn–Hg, HCl) เป็นทางเลือกในสภาวะกรด
- การเสียแก๊ส N₂ เป็นแรงขับปฏิกิริยา
- Huang-Minlon: ทำในภาชนะเดียว กลั่นน้ำและไฮดราซีนส่วนเกินออกเพื่อให้ถึง 200 °C
- เอสเทอร์และแอลคิลเฮไลด์ถูกเบสแก่เข้าทำ
คำถามพบบ่อย
Wolff–Kishner หรือ Clemmensen
ทั้งสองรีดิวซ์ C=O เป็น CH₂ เลือก Wolff–Kishner สำหรับสารที่ไวต่อกรด และ Clemmensen สำหรับสารที่ไวต่อเบส
ทำไมต้องใช้อุณหภูมิสูง
การดึงโปรตอนของไดอิไมด์และการเสีย N₂ มีพลังงานกั้นสูง เอทิลีนไกลคอล (จุดเดือด 197 °C) ทำให้ได้อุณหภูมิที่ต้องการ
ไฮดราซีนมีบทบาทอย่างไร
ไฮดราซีนสร้างไฮดราโซน (R₂C=N–NH₂) ซึ่งโปรตอน N–H และพันธะ N=N เป็นเส้นทางให้เสีย N₂
วาดใน MolDraw
ปุ่มด้านบนจะเปิดภาพฉบับสมบูรณ์ ได้แก่ ปฏิกิริยาโดยรวม กลไกที่มีหมายเลขขั้น และประเด็นสำคัญ ในรูปโครงสร้างธรรมดาที่แก้ไขได้ คุณเปลี่ยนหมู่แทนที่ เปลี่ยนสีอะตอม หรือส่งออกเป็น PNG, SVG หรือโค้ด chemfig สำหรับโน้ตและสไลด์ได้ ภาพเดียวกันนี้อยู่ในแผง Templates ในหมวด Name reactions