Reação global
R₂C=O + N₂H₄ → R₂C=NNH₂ → (KOH, 200 °C) R₂CH₂ + N₂
Hidrazona + base forte em alta temperatura: C=O vira CH₂ com perda de N₂.
Reação nomeada · mecanismo
Redução de Wolff–Kishner
A redução de Wolff–Kishner converte a C=O de um aldeído ou cetona em CH₂. O composto carbonílico forma uma hidrazona com a hidrazina; uma base forte a cerca de 200 °C remove então prótons N–H, a molécula perde nitrogênio gasoso e o carbânion é protonado.
Mecanismo passo a passo
- Desprotonação. A hidrazona (de C=O + N₂H₄) perde um N–H; a carga passa para o C
- C-protonação. A água protona o carbono: uma di-imida
- Perda de N₂. A desprotonação libera N₂ e um carbânion
- Protonação. A água dá o alcano
Cada etapa é conferida elétron por elétron: as setas curvas levam exatamente às estruturas desenhadas.
Pontos principais
- A perda de N₂ gasoso torna a redução irreversível.
- Fortemente básica: o complemento da redução ácida de Clemmensen (Zn/Hg, HCl).
- Huang-Minlon: um só frasco em etilenoglicol, com a água destilada.
- Grupos sensíveis a base (ésteres, haletos de alquila) não resistem.
Para vestibulares e provas
- Condições básicas: use-a para moléculas sensíveis a ácido; a Clemmensen (Zn–Hg, HCl) é a alternativa ácida.
- A perda de N₂ gasoso impulsiona a reação.
- Huang-Minlon: um só frasco, com água e excesso de hidrazina destilados para chegar a 200 °C.
- Ésteres e haletos de alquila são atacados pela base forte.
Perguntas frequentes
Wolff–Kishner ou Clemmensen?
Ambas reduzem C=O a CH₂. Escolha Wolff–Kishner para substratos sensíveis a ácido e Clemmensen para os sensíveis a base.
Por que é necessária uma temperatura alta?
A desprotonação da di-imida e a perda de N₂ têm barreira alta; o etilenoglicol (p.e. 197 °C) permite atingir essa temperatura.
Qual é o papel da hidrazina?
Ela forma a hidrazona (R₂C=N–NH₂), cujos prótons N–H e ligação N=N oferecem o caminho para perder N₂.
Desenhe no MolDraw
O botão acima abre a figura completa — reação global, mecanismo numerado e pontos principais — como estruturas editáveis comuns. Troque substituintes, mude a cor dos átomos ou exporte PNG, SVG ou código chemfig para anotações e slides. A mesma figura está no painel Templates, em Name reactions.