Именная реакция · механизм

Восстановление по Кижнеру–Вольфу

Восстановление по Кижнеру–Вольфу превращает группу C=O альдегида или кетона в CH₂. Карбонильное соединение образует с гидразином гидразон; затем сильное основание при температуре около 200 °C отщепляет протоны N–H, молекула теряет газообразный азот, а карбанион протонируется.

Открыть полный механизм в MolDraw Редактировать реакцию

Механизм восстановления по Кижнеру–Вольфу: гидразон ацетофенона депротонируется и протонируется по атому углерода, затем теряет N₂ с образованием карбаниона, который протонируется до этилбензола. — Восстановление по Кижнеру–Вольфу: суммарная реакция, каждый шаг с изогнутыми стрелками и ключевые моменты. Нажмите, чтобы открыть и отредактировать в MolDraw.

Суммарная реакция

R₂C=O + N₂H₄ → R₂C=NNH₂ → (KOH, 200 °C) R₂CH₂ + N₂

Гидразон + сильное основание при высокой температуре: C=O превращается в CH₂ с выделением N₂.

Механизм по шагам

Депротонирование. Гидразон (из C=O + N₂H₄) теряет N–H; заряд переходит на C
C-протонирование. Вода протонирует атом углерода: диимид
Потеря N₂. Депротонирование высвобождает N₂ и карбанион
Протонирование. Вода даёт алкан

Каждый шаг проверен электрон за электроном: изогнутые стрелки дают ровно те структуры, что нарисованы.

Открыть и отредактировать этот механизм

Ключевые моменты

Выделение газообразного N₂ делает восстановление необратимым.
Сильноосновные условия: дополнение к кислотному восстановлению по Клемменсену (Zn/Hg, HCl).
Хуан Минлон: в одном сосуде в этиленгликоле, вода отгоняется.
Чувствительные к основаниям группы (сложные эфиры, алкилгалогениды) не сохраняются.

Для экзаменов (ЕГЭ, JEE, NEET)

Основные условия: применяйте для чувствительных к кислотам молекул; Клемменсен (Zn–Hg, HCl) — кислотная альтернатива.
Движущая сила реакции — выделение газообразного N₂.
Хуан Минлон: в одном сосуде; воду и избыток гидразина отгоняют, чтобы достичь 200 °C.
Сложные эфиры и алкилгалогениды атакуются сильным основанием.

Вопросы и ответы

Кижнер–Вольф или Клемменсен?

Оба метода восстанавливают C=O до CH₂. Для чувствительных к кислотам субстратов выбирайте Кижнера–Вольфа, для чувствительных к основаниям — Клемменсена.

Зачем нужна высокая температура?

Депротонирование диимида и потеря N₂ имеют высокий барьер; этиленгликоль (т. кип. 197 °C) позволяет достичь нужной температуры.

Какова роль гидразина?

Он образует гидразон (R₂C=N–NH₂), протоны N–H и связь N=N которого открывают путь к потере N₂.

Нарисовать в MolDraw

Кнопка выше открывает полный рисунок — суммарную реакцию, пронумерованный механизм и ключевые моменты — в виде обычных редактируемых структур. Меняйте заместители, перекрашивайте атомы или экспортируйте PNG, SVG или код chemfig для конспектов и слайдов. Тот же рисунок есть на панели Templates в разделе Name reactions.