التفاعل الكلي
R₂C=O + N₂H₄ → R₂C=NNH₂ → (KOH، 200 °C) R₂CH₂ + N₂
هيدرازون + قاعدة قوية عند درجة حرارة عالية: تتحول C=O إلى CH₂ مع فقد N₂.
تفاعل اسمي · آلية
اختزال وولف–كيشنر
يحوّل اختزال وولف–كيشنر مجموعة C=O في الألدهيد أو الكيتون إلى CH₂. يكوّن المركّب الكربونيلي هيدرازونًا مع الهيدرازين؛ ثم تنزع قاعدة قوية عند نحو 200 °C بروتونات N–H، فيفقد الجزيء غاز النيتروجين، ويتبرتن الأنيون الكربوني.
الآلية خطوة بخطوة
- نزع البروتون. يفقد الهيدرازون (من C=O + N₂H₄) بروتون N–H؛ وتنتقل الشحنة إلى C
- البرتنة على C. يبرتن الماء ذرة الكربون: داي إيميد
- فقدان N₂. يحرّر نزع البروتون N₂ وأنيونًا كربونيًا
- البرتنة. يعطي الماء الألكان
كل خطوة مدقّقة إلكترونًا بإلكترون: الأسهم المنحنية تعطي البنى المرسومة تمامًا.
نقاط أساسية
- فقدان غاز N₂ يجعل الاختزال غير عكوس.
- شديد القاعدية: مكمّل لاختزال كليمنسن الحمضي (Zn/Hg، HCl).
- هوانغ–مينلون: في وعاء واحد في الإيثيلين غليكول، مع تقطير الماء.
- لا تصمد المجموعات الحساسة للقواعد (الإسترات، هاليدات الألكيل).
لامتحانات JEE وNEET
- ظروف قاعدية: استخدمه للجزيئات الحساسة للأحماض؛ واختزال كليمنسن (Zn–Hg، HCl) هو البديل الحمضي.
- فقدان غاز N₂ هو القوة الدافعة للتفاعل.
- هوانغ–مينلون: في وعاء واحد، مع تقطير الماء والهيدرازين الزائد للوصول إلى 200 °C.
- تهاجم القاعدة القوية الإسترات وهاليدات الألكيل.
الأسئلة الشائعة
وولف–كيشنر أم كليمنسن؟
كلاهما يختزل C=O إلى CH₂. اختر وولف–كيشنر للمواد الحساسة للأحماض، وكليمنسن للمواد الحساسة للقواعد.
لماذا تلزم درجة حرارة عالية؟
لأن نزع بروتون الداي إيميد وفقدان N₂ لهما حاجز طاقة مرتفع؛ ويتيح الإيثيلين غليكول (درجة غليانه 197 °C) بلوغ هذه الحرارة.
ما دور الهيدرازين؟
يكوّن الهيدرازون (R₂C=N–NH₂)، الذي توفر بروتوناته N–H ورابطته N=N الطريق إلى فقدان N₂.
ارسمها في MolDraw
يفتح الزر أعلاه الشكل الكامل — التفاعل الكلي والآلية المرقّمة والنقاط الأساسية — على هيئة بنى عادية قابلة للتحرير. غيّر المجموعات البديلة، أو أعد تلوين الذرات، أو صدّر PNG أو SVG أو شيفرة chemfig للملاحظات والشرائح. ويوجد الشكل نفسه في لوحة Templates ضمن Name reactions.