全体の反応式
R₂C=O + N₂H₄ → R₂C=NNH₂ →（KOH, 200 °C）R₂CH₂ + N₂
ヒドラゾン + 高温での強塩基：N₂が失われ、C=OがCH₂になります。
人名反応 · 反応機構
ウォルフ・キッシュナー還元
ウォルフ・キッシュナー還元は、アルデヒドやケトンのC=OをCH₂に変換します。カルボニル化合物はヒドラジンとヒドラゾンを形成し、約200 °Cで強塩基がN–Hプロトンを引き抜き、分子が窒素ガスを失い、カルボアニオンがプロトン化されます。
反応機構を段階ごとに
- 脱プロトン化。ヒドラゾン（C=O + N₂H₄から生成）がN–Hを失い、負電荷がCへ移る
- C-プロトン化。水が炭素をプロトン化し、ジイミドになる
- N₂の脱離。脱プロトン化によりN₂とカルボアニオンが放出される
- プロトン化。水によりアルカンが得られる
各段階は電子1つずつ確認しています。巻き矢印から、描かれた構造がそのとおりに得られます。
要点
- N₂ガスが失われるため、還元は不可逆です。
- 強塩基性条件で、酸性条件のクレメンゼン還元（Zn/Hg, HCl）と相補的です。
- Huang-Minlon変法：エチレングリコール中のワンポット反応で、水を留去します。
- 塩基に弱い基（エステル、ハロゲン化アルキル）は残りません。
JEE・NEET対策
- 塩基性条件なので、酸に弱い分子に使います。酸性条件の代替法はクレメンゼン還元（Zn–Hg, HCl）です。
- N₂ガスの脱離が反応の駆動力です。
- Huang-Minlon変法：ワンポットで、水と過剰のヒドラジンを留去して200 °Cに到達させます。
- エステルやハロゲン化アルキルは強塩基に攻撃されます。
FAQ
ウォルフ・キッシュナー還元とクレメンゼン還元のどちらを選ぶべきですか？
どちらもC=OをCH₂に還元します。酸に弱い基質にはウォルフ・キッシュナー還元を、塩基に弱い基質にはクレメンゼン還元を選びます。
高温が必要なのはなぜですか？
ジイミドの脱プロトン化とN₂の脱離はエネルギー障壁が高いためです。エチレングリコール（沸点197 °C）を使うとその温度にできます。
ヒドラジンの役割は何ですか？
ヒドラゾン（R₂C=N–NH₂）を形成し、そのN–HプロトンとN=N結合がN₂を失う経路をもたらします。
MolDrawで描く
上のボタンを押すと、全体の反応式、番号付きの反応機構、要点を含む図全体が、通常の編集可能な構造式として開きます。置換基の変更、原子の色の変更、ノートやスライド用のPNG、SVG、chemfigコードのエクスポートができます。同じ図はテンプレートパネルの「Name reactions」にもあります。