تفاعل رايمر–تيمان: الآلية والأمثلة وأسئلة JEE/NEET

نُشر: 18 أكتوبر 2026 · الكاتب: Scidart Academy · مدة القراءة: ~8 دقائق

الإجابة المختصرة: الفينول + CHCl3 + NaOH ‏(60–70 °C)، ثم الحمض، يعطي الساليسيلالدهيد (2-هيدروكسي بنزالدهيد). تحوّل القاعدة الكلوروفورم إلى ثنائي كلوروكاربين :CCl2؛ ويهاجمه الفينوكسيد عبر ذرة الكربون أورثو، ثم تتحلل مجموعة CHCl2 مائيًا إلى CHO.

آلية تفاعل رايمر–تيمان: قالب MolDraw يضم التفاعل الكلي وكل خطوة بالأسهم المنحنية افتح في MolDraw
قالب تفاعل رايمر–تيمان في MolDraw: التفاعل الكلي، وخطوات مرقّمة بالأسهم المنحنية، ونقاط أساسية. انقر لفتحه كبنى قابلة للتحرير.
افتح الآلية الكاملة في MolDraw دليل تفاعل رايمر–تيمان

ما هو تفاعل رايمر–تيمان؟

تفاعل رايمر–تيمان هو الطريقة الكلاسيكية لإدخال مجموعة CHO على حلقة الفينول، ويظهر كل عام في أسئلة JEE وNEET عن الفينولات. وهو غير معتاد لأن الإلكتروفيل كاربين متعادل يُحضَّر داخل الدورق من الكلوروفورم والهيدروكسيد.

فيما يلي كل خطوة بالأسهم المنحنية كما تظهر في قالب MolDraw. افتحه في المحرر لتغيّر الفينول، أو تعيد تلوين الذرات، أو تصدّر الشكل لملاحظاتك.

التفاعل في لمحة

المادة المتفاعلةالفينول (أو فينول مستبدَل / نفثول)
الكواشفCHCl3، وNaOH أو KOH مائي، 60–70 °C؛ ثم HCl مخفف
الإلكتروفيلثنائي كلوروكاربين :CCl2 (يتكوّن بحذف ألفا)
الناتج الرئيسيالساليسيلالدهيد (أورثو)؛ وبعض p-هيدروكسي بنزالدهيد
النوعاستبدال أروماتي إلكتروفيلي (فرملة) على الفينوكسيد

الآلية خطوة بخطوة

  1. نزع بروتون الكلوروفورم. ينزع الهيدروكسيد بروتون C–H الحمضي من CHCl3 (تثبّت ذرات الكلور الثلاث الشحنة السالبة)، فيتكوّن أنيون ثلاثي كلوروميثيل CCl3−.
  2. حذف ألفا يعطي ثنائي كلوروكاربين. يفقد CCl3− أيون كلوريد من ذرة الكربون نفسها: :CCl2. لذرة كربون الكاربين مدار p فارغ (إلكتروفيلية) وزوج إلكترونات حر — أي كاربين أحادي.
  3. يهاجم الفينوكسيد الكاربين. يحوّل NaOH الفينول أيضًا إلى فينوكسيد. تدفع O− الإلكترونات إلى الحلقة، فتهاجم ذرة الكربون أورثو ‏:CCl2. تفقد الحلقة أروماتيتها لحظيًا: سيكلوهكساديينون يحمل مجموعة CCl2−.
  4. التصاوغ يعيد الحلقة. ينتقل البروتون الموجود على ذرة الكربون المهاجَمة إلى كربون الكاربانيون، فتعود الحلقة أروماتية ويتكوّن الفينوكسيد من جديد، حاملًا الآن مجموعة CHCl2.
  5. التحلل المائي لـ CHCl2 إلى CHO. يستبدل الهيدروكسيد ذرتي الكلور (عبر ثنائي ول جيميني)، الذي يفقد الماء ليكوّن الألدهيد. ويعطي التحميض الساليسيلالدهيد المتعادل.

كل خطوة في القالب مدقّقة إلكترونًا بإلكترون: الأسهم المنحنية تعطي البنى المرسومة تمامًا. افتحه في MolDraw لتتابع الأسهم خطوة بخطوة.

أمثلة محلولة

  • الفينول → الساليسيلالدهيد. المثال القياسي. يتكوّن قليل من بارا-هيدروكسي بنزالدهيد ناتجًا جانبيًا؛ ويُفصل متصاوغ أورثو بالتقطير بالبخار (فهو متطاير بسبب الرابطة الهيدروجينية الضمنية).
  • p-كريزول → 2-هيدروكسي-5-ميثيل بنزالدهيد. مع انسداد موضع بارا، تحدث الفرملة في موضع أورثو بالنسبة إلى OH فقط.
  • الفينول + CCl4 → حمض الساليسيليك. استخدام رابع كلوريد الكربون بدل الكلوروفورم يعطي مجموعة CCl3 تتحلل مائيًا إلى COOH.
  • 2-نفثول → 2-هيدروكسي-1-نفثالدهيد. تتفاعل النفثولات الغنية بالإلكترونات جيدًا عند الموضع C-1 المنشّط.

أسئلة تدريبية لامتحانات JEE وNEET

س1. الإلكتروفيل في تفاعل رايمر–تيمان هو:

  1. CHCl3
  2. :CCl2
  3. CCl3+
  4. Cl+
اعرض الإجابة

:CCl2 — يتكوّن ثنائي كلوروكاربين بحذف ألفا من CCl3−.

س2. يُسخَّن الفينول مع CCl4 وNaOH مائي، ثم يُحمَّض. الناتج هو:

  1. الساليسيلالدهيد
  2. حمض الساليسيليك
  3. الكلوروبنزين
  4. حمض البنزويك
اعرض الإجابة

حمض الساليسيليك — ينقل CCl4 مجموعة CCl3 تتحلل مائيًا إلى COOH.

س3. ماذا يعطي p-كريزول في تفاعل رايمر–تيمان؟

اعرض الإجابة

2-هيدروكسي-5-ميثيل بنزالدهيد — موضع بارا مشغول بـ CH3، فتذهب CHO إلى موضع أورثو بالنسبة إلى OH.

س4. لماذا لا يعطي الأنيسول (ميثوكسي بنزين) تفاعل رايمر–تيمان في الظروف نفسها؟

اعرض الإجابة

لأنه لا يستطيع تكوين أيون فينوكسيد. — يحتاج التفاعل إلى O−، وهو منشّط للحلقة أقوى بكثير من OCH3، لمهاجمة إلكتروفيل الكاربين الضعيف.

أخطاء شائعة

  • كتابة CHCl3 أو CCl3+ على أنه الإلكتروفيل — الإلكتروفيل هو :CCl2.
  • نسيان التحميض النهائي: في الوسط القاعدي يكون الناتج ملح فينوكسيد الصوديوم.
  • جعل CHO في موضع بارا ناتجًا رئيسيًا — ناتج أورثو هو الرئيسي.
  • الخلط بينه وبين تفاعل كولبه (CO2، يعطي حمض الساليسيليك).

حرّر هذه الآلية في MolDraw

  1. انقر افتح في MolDraw. يُفتح المحرر والشكل كاملًا على لوحة الرسم: التفاعل الكلي، وكل خطوة مرقّمة، والنقاط الأساسية.
  2. كل شيء بنية عادية. غيّر مستبدِلًا، أو أعد تلوين الذرات، أو حرّك سهمًا، وتبقى الأسهم مرتبطة بذراتها.
  3. نزّله بصيغة PNG أو SVG أو PDF، أو انسخه إلى ملاحظاتك أو شرائحك.
  4. الشكل نفسه موجود في المحرر ضمن Templates ← Schemes ← Name reactions.

أسئلة وأجوبة

ما الناتج الرئيسي لتفاعل رايمر–تيمان مع الفينول؟

الساليسيلالدهيد (2-هيدروكسي بنزالدهيد)، مع كمية صغيرة من 4-هيدروكسي بنزالدهيد.

لماذا يُستخدم NaOH بزيادة؟

لأنه ينزع بروتون الكلوروفورم ليكوّن الكاربين، وينزع بروتون الفينول ليكوّن الفينوكسيد، ويحلّل مجموعة CHCl₂ مائيًا.

هل تفاعل رايمر–تيمان استبدال إلكتروفيلي؟

نعم. ثنائي كلوروكاربين هو الإلكتروفيل، وحلقة الفينوكسيد هي النيوكليوفيل.

أدلة ذات صلة

تفاعل رايمر–تيمان: دليل التفاعل تفاعل كولبه تخليق ويليامسون للإيثر الازدواج الآزوي جميع التفاعلات جميع المقالات الباحث عن التفاعلات المسماة مولّد بنى الرنين

آخر تحديث: