总反应
酚钠 + CO₂（4–7 atm 或更高），125 °C，然后 H₃O⁺ → 水杨酸
酚氧负离子在加压下与 CO₂ 在邻位发生羧基化。
人名反应 · 机理
柯尔贝–施密特反应（柯尔贝反应）
在柯尔贝–施密特反应（在印度教学大纲中常称为柯尔贝反应）中，酚钠与二氧化碳在加压下加热。与 O⁻ 处于邻位的环碳进攻 CO₂，二烯酮经互变异构恢复为芳环，酸性后处理得到水杨酸——这是工业上制备阿司匹林的路线。
分步反应机理
- 进攻 CO₂。邻位碳发起进攻；生成二烯酮
- 互变异构。环上 H 离去，恢复芳香性
- 酸性后处理。两个氧都被质子化
每一步都逐个电子核对过：弯箭头所示的电子转移正好得到图中画出的结构。
要点
- 工业上制备水杨酸、进而制备阿司匹林的路线。
- 酚钠主要生成邻位产物；酚钾则有利于生成对位产物。
- CO₂ 是弱亲电试剂：需要加热和加压。
- 由于 O⁻ 强烈供电子，酚氧负离子比苯酚活泼得多。
考试要点（JEE / NEET）
- 参与反应的是酚氧负离子而不是苯酚：O⁻ 使芳环的亲核性大大增强。
- 酚钠主要生成邻位产物（水杨酸）；酚钾在较高温度下有利于生成对位产物。
- 水杨酸 + 乙酸酐 → 阿司匹林（乙酰水杨酸）。
- 不要与柯尔贝电解（羧酸盐在阳极生成烷烃）混淆。
常见问题
为什么要把苯酚转化为酚氧负离子？
CO₂ 是弱亲电试剂。带负电的氧向环上强烈供电子，因此只有酚氧负离子才有足够的亲核性进攻它。
柯尔贝反应的产物是什么？
酸化后得到水杨酸（2-羟基苯甲酸）；先生成的是其钠盐。
柯尔贝反应和柯尔贝–施密特反应有什么区别？
它们通常指同一个反应（施密特增加了加压条件）。柯尔贝电解则是另一个不同的反应。
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