Reação global
Fenóxido de sódio + CO₂ (4–7 atm ou mais), 125 °C, depois H₃O⁺ → ácido salicílico
O fenóxido é carboxilado na posição orto com CO₂ sob pressão.
Reação nomeada · mecanismo
Reação de Kolbe–Schmitt (reação de Kolbe)
Na reação de Kolbe–Schmitt (muitas vezes chamada simplesmente de reação de Kolbe), o fenóxido de sódio é aquecido com dióxido de carbono sob pressão. O carbono do anel em orto ao O⁻ ataca o CO₂, a dienona tautomeriza de volta a um anel aromático e o tratamento ácido dá ácido salicílico — a rota industrial para a aspirina.
Mecanismo passo a passo
- Ataque ao CO₂. O carbono orto ataca; forma-se uma dienona
- Tautomerização. A perda do H do anel restaura a aromaticidade
- Tratamento ácido. Os dois oxigênios são protonados
Cada etapa é conferida elétron por elétron: as setas curvas levam exatamente às estruturas desenhadas.
Pontos principais
- Rota industrial para o ácido salicílico e, depois, a aspirina.
- O fenóxido de sódio dá principalmente orto; o fenóxido de potássio favorece para.
- O CO₂ é um eletrófilo fraco: são necessários calor e pressão.
- O fenóxido é muito mais reativo que o fenol porque o O⁻ doa elétrons fortemente.
Para vestibulares e provas
- Quem reage é o fenóxido, não o fenol: o O⁻ torna o anel muito mais nucleofílico.
- O fenóxido de sódio dá principalmente orto (ácido salicílico); o fenóxido de potássio em temperatura mais alta favorece para.
- Ácido salicílico + anidrido acético → aspirina (ácido acetilsalicílico).
- Não confunda com a eletrólise de Kolbe (sais de carboxilato → alcanos no ânodo).
Perguntas frequentes
Por que o fenol precisa ser convertido em fenóxido?
O CO₂ é um eletrófilo fraco. O oxigênio negativo doa fortemente elétrons ao anel, então só o fenóxido é nucleofílico o bastante para atacá-lo.
Qual é o produto da reação de Kolbe?
Ácido salicílico (ácido 2-hidroxibenzoico) após acidificação; primeiro se forma o sal de sódio.
Qual a diferença entre Kolbe e Kolbe–Schmitt?
Em geral são a mesma reação (Schmitt acrescentou as condições de pressão). A eletrólise de Kolbe é outra reação.
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