总反应
R–CH₂–COOH + Br₂（红磷或 PBr₃）→ R–CHBr–COOH + HBr
羧酸经其酰溴的烯醇式发生 α-溴代。
人名反应 · 机理
赫尔–乌尔哈–泽林斯基反应
赫尔–乌尔哈–泽林斯基（HVZ）反应在羧酸的 α-碳上进行溴代。三溴化磷（或红磷 + Br₂）把羧酸转化为酰溴，酰溴比羧酸更容易烯醇化；烯醇进攻溴，最后水把 α-溴代酰溴转化回羧酸。
分步反应机理
- 质子化。PBr₃ 已生成酰溴；HBr 使其 C=O 质子化
- 烯醇。失去一个 α-H
- α-溴代。烯醇进攻 Br₂
- 去质子化。得到 α-溴代酰溴
每一步都逐个电子核对过：弯箭头所示的电子转移正好得到图中画出的结构。
要点
- 羧酸几乎不烯醇化；酰溴则容易烯醇化。
- α-溴代酰溴与更多羧酸交换 Br 和 OH，因此 PBr₃ 只需催化量。
- 最后加水使酰溴水解为羧酸（加成–消除）。
- α-溴代酸可用于制备 α-氨基酸（NH₃）和 α-羟基酸。
考试要点（JEE / NEET）
- 至少需要一个 α-氢。
- 只有 α-位被卤代（Cl₂ 的反应类似）。
- 产物可用于制备 α-氨基酸（NH₃）和 α-羟基酸（碱水溶液）。
- 红磷 + Br₂ 原位生成 PBr₃。
常见问题
为什么需要 PBr₃？
羧酸几乎不发生烯醇化。PBr₃ 把羧酸转化为酰溴，酰溴容易形成烯醇并与 Br₂ 反应。
HVZ 反应适用于没有 α-氢的羧酸吗？
不适用——例如 (CH₃)₃CCOOH 或苯甲酸不会生成 HVZ 产物。
丙酸的产物是什么？
2-溴丙酸，CH₃CHBrCOOH。
在 MolDraw 中绘制
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