Reação de Hofmann (bromamida): mecanismo, etapa do isocianato e questões de vestibular

Publicado: 18 de outubro de 2026 · Autor: Scidart Academy · Tempo de leitura: ~9 min

Resposta curta: uma amida primária R–CONH2 com Br2 e NaOH dá a amina primária R–NH2, com um carbono a menos. A amida é N-bromada, o ânion se rearranja a um isocianato (R migra do C para o N enquanto o Br− sai) e o isocianato é hidrolisado e perde CO2.

Mecanismo da reação de Hofmann (bromamida): modelo do MolDraw com a reação global e cada etapa com setas curvas Abrir no MolDraw
O modelo da reação de Hofmann (bromamida) no MolDraw: reação global, etapas numeradas com setas curvas e pontos principais. Clique para abri-lo como estruturas editáveis.
Abrir o mecanismo completo no MolDraw Guia da reação: reação de Hofmann (bromamida)

O que é a reação de Hofmann (bromamida)?

A reação de Hofmann (degradação de Hofmann ou rearranjo de Hofmann) é o método clássico para encurtar uma cadeia carbônica em um carbono formando uma amina primária. É uma das preferidas dos vestibulares, porque o produto parece surpreendente até você conhecer a etapa do isocianato.

O modelo do MolDraw desenha as sete etapas de acetamida → metilamina. Abra-o e troque a metila por fenila para ver benzamida → anilina.

A reação em resumo

SubstratoAmida primária, R–CONH2
ReagentesBr2 + 4 NaOH (aquoso), aquecimento brando
Intermediário-chaveIsocianato, R–N=C=O
ProdutoR–NH2 (um C a menos) + Na2CO3
EquaçãoRCONH2 + Br2 + 4NaOH → RNH2 + Na2CO3 + 2NaBr + 2H2O

Mecanismo passo a passo

  1. Desprotonação. O hidróxido remove um próton N–H da amida.
  2. N-Bromação. O ânion da amida ataca o Br2, formando a N-bromoamida e brometo.
  3. Segunda desprotonação. A N–H restante agora é mais ácida (o Br e a C=O puxam densidade eletrônica); o hidróxido a remove.
  4. Rearranjo ao isocianato. Em uma única etapa, o grupo R migra do carbono para o nitrogênio enquanto o brometo sai e o par isolado do N forma a C=N: R–N=C=O. O grupo que migra mantém sua configuração.
  5. O hidróxido se adiciona ao isocianato. O ataque ao carbono central dá um ânion do tipo carbamato.
  6. Transferência de próton. A carga negativa vai para o oxigênio: um carbamato (sal de ácido carbâmico).
  7. Descarboxilação. O CO2 é perdido (como carbonato em meio básico) e a água protona o nitrogênio, dando a amina.

Cada etapa do modelo é conferida elétron por elétron: as setas curvas levam exatamente às estruturas desenhadas. Abra no MolDraw para seguir as setas uma etapa por vez.

Exemplos resolvidos

  • Acetamida → metilamina. CH3CONH2 → CH3NH2.
  • Benzamida → anilina. C6H5CONH2 → C6H5NH2 — uma rota comum para aminas aromáticas.
  • Propanamida → etilamina. CH3CH2CONH2 → CH3CH2NH2.
  • A estereoquímica se mantém. A (S)-2-metilbutanamida dá a (S)-butan-2-amina: o carbono que migra mantém sua configuração (e aqui seu rótulo CIP).

Questões de vestibular para praticar

Q1. Propanamida com Br2/NaOH dá:

  1. Propilamina
  2. Etilamina
  3. Ácido propanoico
  4. Etanol
Mostrar resposta

Etilamina — um carbono a menos: o carbono carbonílico é perdido como CO2.

Q2. Quantos mols de NaOH são consumidos por mol de amida?

  1. 1
  2. 2
  3. 3
  4. 4
Mostrar resposta

4 — RCONH2 + Br2 + 4NaOH → RNH2 + Na2CO3 + 2NaBr + 2H2O.

Q3. Qual intermediário se forma na reação de Hofmann (bromamida)?

  1. Radical nitreno
  2. Isocianato
  3. Nitrila
  4. Íon diazônio
Mostrar resposta

Isocianato — R–N=C=O, formado na etapa de rearranjo.

Q4. Qual amida dá anilina?

Mostrar resposta

Benzamida, C6H5CONH2 — o grupo fenila migra para o nitrogênio.

Erros comuns

  • Manter o carbono carbonílico no produto — a amina tem um carbono a menos.
  • Usar uma amida secundária (R–CONHR′): ela não tem uma segunda N–H e não reage.
  • Desenhar um carbocátion na migração — o deslocamento é concertado com a saída do Br−.
  • Esquecer que o grupo que migra mantém sua estereoquímica.

Editar este mecanismo no MolDraw

  1. Clique em Abrir no MolDraw. O editor abre com a figura inteira na tela: a reação global, cada etapa numerada e os pontos principais.
  2. Tudo é uma estrutura comum. Troque um substituinte, mude a cor dos átomos ou mova uma seta, e as setas continuam presas aos seus átomos.
  3. Baixe em PNG, SVG ou PDF, ou copie para suas anotações ou slides.
  4. A mesma figura está no editor em Templates → Schemes → Name reactions.

Perguntas e respostas

Por que se chama degradação?

A cadeia carbônica fica com um carbono a menos: o carbono carbonílico sai como CO₂.

Qual a diferença entre a reação de Hofmann (bromamida) e a eliminação de Hofmann?

A bromamida converte amidas em aminas. A eliminação de Hofmann converte hidróxidos de amônio quaternário no alceno menos substituído.

Que reações relacionadas passam pelo mesmo isocianato?

Os rearranjos de Curtius (azidas de acila) e de Lossen (ácidos hidroxâmicos).

Guias relacionados

Reação de Hofmann (bromamida): guia da reação Síntese de Gabriel Rearranjo de Curtius Rearranjo de Beckmann Todas as reações Todos os artigos Localizador de reações nomeadas Localizador de quiralidade R/S

Última atualização: