Degradazione di Hofmann delle ammidi: meccanismo, stadio dell'isocianato e domande JEE/NEET

Pubblicato: 18 ott 2026 · Autore: Scidart Academy · Tempo di lettura: ~9 min

Risposta breve: un'ammide primaria R–CONH2 con Br2 e NaOH dà l'ammina primaria R–NH2, con un carbonio in meno. L'ammide viene N-bromurata, l'anione traspone a isocianato (R passa da C a N mentre Br− si allontana) e l'isocianato viene idrolizzato e perde CO2.

Meccanismo della degradazione di Hofmann delle ammidi: modello MolDraw con la reazione complessiva e ogni passaggio con frecce curve Apri in MolDraw
Il modello della degradazione di Hofmann delle ammidi in MolDraw: reazione complessiva, passaggi numerati con frecce curve e punti chiave. Fai clic per aprirlo come strutture modificabili.
Apri il meccanismo completo in MolDraw Guida alla degradazione di Hofmann delle ammidi

Che cos'è la degradazione di Hofmann delle ammidi?

La degradazione di Hofmann delle ammidi (o trasposizione di Hofmann) è il metodo classico per accorciare una catena carboniosa di un carbonio ottenendo un'ammina primaria. È una delle preferite di JEE e NEET, perché il prodotto sembra sorprendente finché non si conosce lo stadio dell'isocianato.

Il modello MolDraw disegna tutti e sette i passaggi per acetammide → metilammina. Aprilo e cambia il metile in fenile per vedere benzammide → anilina.

La reazione in breve

SubstratoAmmide primaria, R–CONH2
ReagentiBr2 + 4 NaOH (acquoso), a caldo
Intermedio chiaveIsocianato, R–N=C=O
ProdottoR–NH2 (un C in meno) + Na2CO3
EquazioneRCONH2 + Br2 + 4NaOH → RNH2 + Na2CO3 + 2NaBr + 2H2O

Meccanismo passo per passo

  1. Deprotonazione. L'idrossido rimuove un protone N–H dall'ammide.
  2. N-bromurazione. L'anione ammidico attacca Br2, dando la N-bromoammide e bromuro.
  3. Seconda deprotonazione. L'N–H rimasto è ora più acido (Br e C=O attraggono densità elettronica); l'idrossido lo rimuove.
  4. Trasposizione a isocianato. In un unico stadio il gruppo R passa dal carbonio all'azoto mentre il bromuro si allontana e il doppietto libero di N forma il C=N: R–N=C=O. Il gruppo che migra mantiene la sua configurazione.
  5. L'idrossido si addiziona all'isocianato. L'attacco sul carbonio centrale dà un anione di tipo carbammato.
  6. Trasferimento di protone. La carica negativa si sposta sull'ossigeno: un carbammato (sale dell'acido carbammico).
  7. Decarbossilazione. Si perde CO2 (come carbonato in ambiente basico) e l'acqua protona l'azoto dando l'ammina.

Ogni passaggio del modello è verificato elettrone per elettrone: le frecce curve danno esattamente le strutture disegnate. Aprilo in MolDraw per seguire le frecce un passaggio alla volta.

Esempi svolti

  • Acetammide → metilammina. CH3CONH2 → CH3NH2.
  • Benzammide → anilina. C6H5CONH2 → C6H5NH2: una via comune per le ammine aromatiche.
  • Propanammide → etilammina. CH3CH2CONH2 → CH3CH2NH2.
  • Stereochimica conservata. La (S)-2-metilbutanammide dà la (S)-butan-2-ammina: il carbonio che migra mantiene la sua configurazione (e qui anche il descrittore CIP).

Domande di esercitazione JEE e NEET

D1. La propanammide con Br2/NaOH dà:

  1. Propilammina
  2. Etilammina
  3. Acido propanoico
  4. Etanolo
Mostra soluzione

Etilammina: un carbonio in meno, perché il carbonio carbonilico si perde come CO2.

D2. Quante moli di NaOH si consumano per mole di ammide?

  1. 1
  2. 2
  3. 3
  4. 4
Mostra soluzione

4: RCONH2 + Br2 + 4NaOH → RNH2 + Na2CO3 + 2NaBr + 2H2O.

D3. Quale intermedio si forma nella degradazione di Hofmann delle ammidi?

  1. Radicale nitrene
  2. Isocianato
  3. Nitrile
  4. Ione diazonio
Mostra soluzione

Isocianato: R–N=C=O, formato nello stadio di trasposizione.

D4. Quale ammide dà l'anilina?

Mostra soluzione

Benzammide, C6H5CONH2: il gruppo fenile migra sull'azoto.

Errori comuni

  • Lasciare il carbonio carbonilico nel prodotto: l'ammina ha un carbonio in meno.
  • Usare un'ammide secondaria (R–CONHR′): non ha un secondo N–H e non reagisce.
  • Disegnare un carbocatione per la migrazione: lo spostamento è concertato con la perdita di Br−.
  • Dimenticare che il gruppo che migra mantiene la sua stereochimica.

Modifica questo meccanismo in MolDraw

  1. Fai clic su Apri in MolDraw. L'editor si apre con l'intera figura nell'area di disegno: la reazione complessiva, ogni passaggio numerato e i punti chiave.
  2. Tutto è una struttura normale. Cambia un sostituente, ricolora gli atomi o sposta una freccia: le frecce restano agganciate ai loro atomi.
  3. Scaricala in PNG, SVG o PDF, oppure copiala nei tuoi appunti o nelle slide.
  4. La stessa figura si trova nell'editor in Templates → Schemes → Name reactions.

Domande e risposte

Perché si chiama degradazione?

La catena carboniosa si accorcia di un carbonio: il carbonio carbonilico se ne va come CO₂.

Qual è la differenza tra degradazione di Hofmann delle ammidi ed eliminazione di Hofmann?

La degradazione di Hofmann trasforma le ammidi in ammine. L'eliminazione di Hofmann trasforma gli idrossidi di ammonio quaternario nell'alchene meno sostituito.

Quali reazioni correlate passano per lo stesso isocianato?

Le trasposizioni di Curtius (acil azidi) e di Lossen (acidi idrossammici).

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