Synthèse de Williamson des éthers : mécanisme SN2, choix des partenaires et questions JEE/NEET

Publié le 18 oct. 2026 · Auteur : Scidart Academy · Temps de lecture : ~7 min

Réponse courte : un alcoolate ou phénolate attaque un halogénure de méthyle ou d'alkyle primaire en une seule étape SN2 pour donner un éther : R–O− + R′–X → R–O–R′ + X−. Placez le groupe encombrant sur l'alcoolate ; les halogénures tertiaires donnent plutôt des alcènes (E2).

Synthèse de Williamson des éthers : modèle MolDraw avec la réaction globale et chaque étape en flèches courbes Ouvrir dans MolDraw
Le modèle Synthèse de Williamson des éthers dans MolDraw : réaction globale, étapes numérotées en flèches courbes et points clés. Cliquez pour l'ouvrir sous forme de structures modifiables.
Ouvrir le mécanisme complet dans MolDraw Guide de la synthèse de Williamson des éthers

Qu'est-ce que la synthèse de Williamson des éthers ?

La synthèse de Williamson est la méthode la plus générale pour préparer des éthers dissymétriques. Les questions d'examen testent presque toujours une seule idée : quelle combinaison d'alcoolate et d'halogénure fonctionne, et laquelle donne plutôt un alcène.

Le modèle dessine le passage du phénol à l'anisole en deux étapes. Ouvrez-le dans MolDraw pour essayer l'éthanolate ou un autre halogénure.

La réaction en un coup d'œil

NucléophileAlcoolate (à partir de ROH + Na ou NaH) ou phénolate (à partir de ArOH + NaOH)
ÉlectrophileHalogénure / tosylate de méthyle ou d'alkyle primaire
MécanismeSN2 (attaque par l'arrière, inversion)
ExemplePhénol + NaOH, puis CH3I → anisole
Échoue avecLes halogénures tertiaires (E2), les halogénures d'aryle (pas de SN2)

Mécanisme étape par étape

  1. Former l'alcoolate. Les phénols (pKa ≈ 10) sont déprotonés par NaOH. Les alcools (pKa ≈ 16) nécessitent du sodium métallique ou NaH.
  2. Attaque SN2. L'oxygène chargé négativement attaque le carbone lié à l'halogène du côté opposé, et l'halogénure part dans la même étape. Un stéréocentre sur ce carbone est inversé.

Chaque étape du modèle est vérifiée électron par électron : les flèches courbes donnent exactement les structures dessinées. Ouvrez-le dans MolDraw pour suivre les flèches une étape à la fois.

Exemples résolus

  • Phénol → anisole. NaOH, puis CH3I (ou sulfate de diméthyle).
  • Éthanol → éther diéthylique. Na, puis C2H5Br.
  • Éther méthyl tert-butylique (MTBE). (CH3)3CO−Na+ + CH3Br fonctionne ; CH3O− + (CH3)3CBr donne plutôt du 2-méthylpropène.
  • Intramoléculaire : époxydes et THF. Une halohydrine en milieu basique se cyclise en époxyde ; le 4-chlorobutanol donne le tétrahydrofurane.

Questions d'entraînement JEE et NEET

Q1. La meilleure façon de préparer l'éther méthyl tert-butylique est :

  1. CH3ONa + (CH3)3CBr
  2. (CH3)3CONa + CH3Br
  3. CH3OH + (CH3)3COH
  4. (CH3)3CONa + CH3ONa
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(CH3)3CONa + CH3Br — La SN2 nécessite l'halogénure de méthyle non encombré ; l'halogénure tertiaire subirait une E2.

Q2. Méthanolate de sodium + bromure de tert-butyle donne principalement :

  1. Éther méthyl tert-butylique
  2. 2-Méthylpropène
  3. Méthanol uniquement
  4. tert-Butanol
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2-Méthylpropène — La base forte arrache un H en β (E2).

Q3. L'anisole peut être préparé à partir de :

  1. Bromobenzène + CH3ONa
  2. Phénolate de sodium + CH3I
  3. Benzène + CH3OH
  4. Phénol + CH4
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Phénolate de sodium + CH3I — Les halogénures d'aryle ne subissent pas de SN2 : le groupe aryle doit donc se trouver sur l'oxygène nucléophile.

Q4. Que devient la configuration du (R)-2-bromobutane avec l'éthanolate dans une réaction de Williamson ?

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Elle est inversée : (S)-2-éthoxybutane (avec un peu d'élimination). — Attaque SN2 par l'arrière.

Erreurs courantes

  • Placer le groupe encombrant sur l'halogénure — il doit être sur l'alcoolate.
  • Utiliser un halogénure d'aryle comme électrophile.
  • Oublier que les halogénures secondaires donnent des mélanges d'éther et d'alcène.
  • Utiliser NaOH pour déprotoner un alcool ordinaire (elle n'est pas assez forte).

Modifier ce mécanisme dans MolDraw

  1. Cliquez sur Ouvrir dans MolDraw. L'éditeur s'ouvre avec toute la figure sur le canevas : la réaction globale, chaque étape numérotée et les points clés.
  2. Tout est une structure ordinaire. Changez un substituant, recolorez des atomes ou déplacez une flèche : les flèches restent attachées à leurs atomes.
  3. Téléchargez-la en PNG, SVG ou PDF, ou copiez-la dans vos notes ou diapositives.
  4. La même figure se trouve dans l'éditeur sous Templates → Schemes → Name reactions.

Questions et réponses

Pourquoi ne peut-on pas préparer l'éther di-tert-butylique par la synthèse de Williamson ?

Chaque combinaison nécessite un halogénure tertiaire, qui subit une élimination (E2) avec l'alcoolate, base forte.

La synthèse de Williamson est-elle une SN1 ou une SN2 ?

SN2 : une seule étape, attaque par l'arrière, inversion de configuration au carbone attaqué.

Quels solvants sont les meilleurs ?

Les solvants polaires aprotiques comme le DMF, le DMSO ou l'acétone accélèrent l'étape SN2.

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