總反應
2 C₆H₅CHO →（KCN，含水乙醇）C₆H₅CO–CH(OH)C₆H₅
氰離子使醛的碳極性反轉（umpolung）。
人名反應 · 反應機構
安息香縮合
在安息香縮合中，兩分子芳香醛在氰離子催化下結合，生成 α-羥基酮（安息香）。氰離子加成到一分子醛上；與 C≡N 相鄰的 C–H 變得具有酸性，所生成的碳陰離子（一種隱藏的醯基陰離子）進攻第二分子醛，接著氰離子被排出。
逐步反應機構
- 氰離子加成。生成氰醇陰離子
- 質子化。溶劑使烷氧離子質子化，生成氰醇
- 醯基陰離子等價物。與 C≡N 相鄰的 C–H 具酸性，被氫氧根移去
- 形成 C–C 鍵。碳陰離子加成到第二分子醛上
- 質子轉移。O–H 轉移到烷氧離子
- 氰離子離去。C=O 重新形成，催化劑被釋出
每一步都逐一核對電子：彎箭頭恰好得到圖中所畫的結構。
重點
- 極性反轉：具親電性的 C=O 碳變成親核試劑。
- 氰離子是催化劑：第一步加入，最後一步釋出。
- 硫胺素（維生素 B₁）與 N-雜環碳烯也能發揮相同作用。
- 適用於芳香醛（沒有 α-H，不會發生醛醇反應）。
JEE 與 NEET 考試重點
- 極性反轉：具親電性的羰基碳被轉變為親核性。
- 氰離子是催化劑：第一步加成，最後一步離去。
- 適用於芳香醛（沒有 α-H）。
- 安息香可氧化成二苯乙二酮（benzil），後者會進行二苯乙醇酸重排。
常見問題
為什麼氰離子是好的催化劑？
它是良好的親核試劑，能使相鄰的 C–H 酸性增強，最後又是良好的離去基。
這裡的極性反轉（umpolung）是什麼意思？
極性反轉：原本具親電性的醛基碳，在與 CN 鍵結時轉而作為親核試劑。
可以使用脂肪族醛嗎？
用氰離子不容易；可烯醇化的醛會發生醛醇反應。噻唑鎓／NHC 催化劑可擴大適用範圍。
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