Adlandırılmış tepkime · mekanizma

Benzoin Kondenzasyonu

Benzoin kondenzasyonunda iki aromatik aldehit molekülü, siyanür katalizi altında birleşerek bir α-hidroksi keton (benzoin) oluşturur. Siyanür bir aldehite katılır; C≡N'nin yanındaki C–H asidik hale gelir ve oluşan karbanyon (maskelenmiş bir açil anyonu) siyanür ayrılmadan önce ikinci bir aldehite saldırır.

Tam mekanizmayı MolDraw'da aç Tepkimeyi düzenleyin

Benzoin kondenzasyonu mekanizması: Siyanür benzaldehite katılır, bir proton aktarımı karbonu nükleofilik yapar, bu karbon ikinci bir benzaldehite katılır ve siyanürün ayrılmasıyla benzoin oluşur. — Benzoin kondenzasyonu: genel tepkime, her eğri ok adımı ve önemli noktalar. MolDraw'da açıp düzenlemek için tıklayın.

Genel tepkime

2 C₆H₅CHO → (KCN, sulu etanol) C₆H₅CO–CH(OH)C₆H₅

Siyanür, aldehit karbonunun polaritesini tersine çevirir (umpolung).

Adım adım mekanizma

Siyanür katılır. Siyanohidrin anyonu
Protonlanma. Çözücü alkoksiti protonlar: bir siyanohidrin
Açil anyonu eşdeğeri. C≡N'nin yanındaki C–H asidiktir: hidroksit onu koparır
C–C bağı. Karbanyon ikinci bir aldehite katılır
Proton aktarımı. O–H'den alkoksite
Siyanür ayrılır. C=O yeniden oluşur; katalizör serbest kalır

Her adım elektron elektron denetlenmiştir: eğri oklar tam olarak çizilen yapıları verir.

Bu mekanizmayı açın ve düzenleyin

Önemli noktalar

Umpolung: elektrofilik C=O karbonu nükleofile dönüşür.
Siyanür bir katalizördür: ilk adımda eklenir, son adımda serbest kalır.
Tiamin (B₁ vitamini) ve N-heterosiklik karbenler aynı işi görür.
Aromatik aldehitlerle çalışır (aldol tepkimesi verecek α-H yoktur).

Sınav notları

Umpolung: elektrofilik karbonil karbonu nükleofilik hale getirilir.
Siyanür bir katalizördür: ilk adımda katılır, son adımda ayrılır.
Aromatik aldehitlerle çalışır (α-H yok).
Benzoin, benzilik asit çevrilmesine uğrayan benzile yükseltgenir.

SSS

Siyanür neden iyi bir katalizördür?

İyi bir nükleofildir, komşu C–H'yi asitleştirir ve sonunda iyi bir ayrılan gruptur.

Burada umpolung ne anlama gelir?

Polarite dönüşümü: normalde elektrofilik olan aldehit karbonu, CN'ye bağlıyken nükleofil gibi davranır.

Alifatik aldehitler kullanılabilir mi?

Siyanürle kolay değil; enolleşebilen aldehitler aldol tepkimelerine girer. Tiyazolyum/NHC katalizörleri kapsamı genişletir.

MolDraw’da çizin

Yukarıdaki düğme, tüm şekli (genel tepkime, numaralandırılmış mekanizma ve önemli noktalar) sıradan düzenlenebilir yapılar olarak açar. Sübstitüentleri değiştirin, atomları yeniden renklendirin ya da notlar ve sunumlar için PNG, SVG veya chemfig kodu olarak dışa aktarın. Aynı şekil Templates panelinde Name reactions altında da bulunur.