Reacción global
2 C₆H₅CHO → (KCN, etanol acuoso) C₆H₅CO–CH(OH)C₆H₅
El cianuro invierte la polaridad del carbono de un aldehído (umpolung).
Reacción con nombre propio · mecanismo
Condensación benzoínica
En la condensación benzoínica, dos moléculas de un aldehído aromático se unen para formar una α-hidroxicetona (benzoína) con catálisis por cianuro. El cianuro se adiciona a un aldehído; el C–H contiguo al C≡N se vuelve ácido, y el carbanión resultante, un anión acilo enmascarado, ataca a un segundo aldehído antes de que se expulse el cianuro.
Mecanismo paso a paso
- Adición del cianuro. Anión de la cianohidrina
- Protonación. El disolvente protona el alcóxido: una cianohidrina
- Equivalente de anión acilo. El C–H contiguo al C≡N es ácido: el hidróxido lo arranca
- Enlace C–C. El carbanión se adiciona a un segundo aldehído
- Transferencia de protón. Del O–H al alcóxido
- Salida del cianuro. Se vuelve a formar el C=O; se libera el catalizador
Cada paso se comprueba electrón a electrón: las flechas curvas dan exactamente las estructuras dibujadas.
Puntos clave
- Umpolung: el carbono electrófilo del C=O se convierte en nucleófilo.
- El cianuro es un catalizador: se añade en el primer paso y se libera en el último.
- La tiamina (vitamina B₁) y los carbenos N-heterocíclicos cumplen la misma función.
- Funciona con aldehídos aromáticos (sin H α que den reacciones aldólicas).
Para JEE y NEET
- Umpolung: el carbono carbonílico electrófilo se vuelve nucleófilo.
- El cianuro es un catalizador: se adiciona en el primer paso y sale en el último.
- Funciona con aldehídos aromáticos (sin H α).
- La benzoína se oxida a bencilo, que experimenta la transposición del ácido bencílico.
Preguntas frecuentes
¿Por qué el cianuro es un buen catalizador?
Es un buen nucleófilo, aumenta la acidez del C–H vecino y, al final, es un buen grupo saliente.
¿Qué significa aquí umpolung?
Inversión de la polaridad: el carbono del aldehído, normalmente electrófilo, actúa como nucleófilo mientras está unido al CN.
¿Se pueden usar aldehídos alifáticos?
No fácilmente con cianuro; los aldehídos enolizables dan reacciones aldólicas. Los catalizadores de tiazolio/NHC amplían el alcance.
Dibújala en MolDraw
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