التفاعل الكلي
2 C₆H₅CHO → (KCN، إيثانول مائي) C₆H₅CO–CH(OH)C₆H₅
يعكس السيانيد قطبية ذرة كربون الألدهيد (umpolung).
تفاعل اسمي · آلية
تكاثف البنزوين
في تكاثف البنزوين يتحد جزيئان من ألدهيد أروماتي لتكوين α-هيدروكسي كيتون (البنزوين) بحفز السيانيد. يُضاف السيانيد إلى أحد الألدهيدين؛ فتصبح الرابطة C–H المجاورة لـ C≡N حمضية، ويهاجم الأنيون الكربوني الناتج — وهو أنيون أسيل مقنَّع — ألدهيدًا ثانيًا قبل طرد السيانيد.
الآلية خطوة بخطوة
- إضافة السيانيد. أنيون السيانوهيدرين
- البرتنة. يبرتن المذيب الألكوكسيد: سيانوهيدرين
- مكافئ أنيون الأسيل. الرابطة C–H المجاورة لـ C≡N حمضية: ينزعها الهيدروكسيد
- الرابطة C–C. يُضاف الأنيون الكربوني إلى ألدهيد ثانٍ
- انتقال البروتون. من O–H إلى الألكوكسيد
- مغادرة السيانيد. تتكون C=O من جديد ويتحرّر الحفاز
كل خطوة مدقّقة إلكترونًا بإلكترون: الأسهم المنحنية تعطي البنى المرسومة تمامًا.
نقاط أساسية
- عكس القطبية: تصبح ذرة الكربون الإلكتروفيلية في C=O نيوكليوفيلًا.
- السيانيد حفاز: يُضاف في الخطوة الأولى ويتحرّر في الأخيرة.
- يؤدي الثيامين (فيتامين B₁) والكاربينات الحلقية غير المتجانسة النيتروجينية المهمة نفسها.
- يعمل مع الألدهيدات الأروماتية (لا تحتوي على H ألفا فلا تعطي تفاعلات الألدول).
لامتحانات JEE وNEET
- عكس القطبية: تُجعل ذرة كربون الكربونيل الإلكتروفيلية نيوكليوفيلية.
- السيانيد حفاز: يُضاف في الخطوة الأولى ويغادر في الأخيرة.
- يعمل مع الألدهيدات الأروماتية (لا تحتوي على H ألفا).
- يتأكسد البنزوين إلى البنزيل، الذي يخضع لإعادة ترتيب حمض البنزيليك.
الأسئلة الشائعة
لماذا يُعد السيانيد حفازًا جيدًا؟
لأنه نيوكليوفيل جيد، ويزيد حمضية الرابطة C–H المجاورة، وهو مجموعة مغادرة جيدة في النهاية.
ماذا يعني عكس القطبية هنا؟
عكس القطبية (umpolung): تعمل ذرة كربون الألدهيد، الإلكتروفيلية عادةً، كنيوكليوفيل ما دامت مرتبطة بـ CN.
هل يمكن استخدام الألدهيدات الأليفاتية؟
ليس بسهولة مع السيانيد؛ فالألدهيدات القابلة للتحول إلى إينول تخضع لتفاعلات الألدول. وتوسّع حفازات الثيازوليوم/NHC نطاق التفاعل.
ارسمها في MolDraw
يفتح الزر أعلاه الشكل الكامل — التفاعل الكلي والآلية المرقّمة والنقاط الأساسية — على هيئة بنى عادية قابلة للتحرير. غيّر المجموعات البديلة، أو أعد تلوين الذرات، أو صدّر PNG أو SVG أو شيفرة chemfig للملاحظات والشرائح. ويوجد الشكل نفسه في لوحة Templates ضمن Name reactions.