鍵極性與偶極矩詳解,附免費檢查工具
簡短回答:當兩個原子的電負度不同時,鍵就具有極性。以鮑林電負度而言,ΔEN 小於 0.4 為非極性共價鍵,0.4 到 1.7 為極性共價鍵,大於 1.7 通常為離子鍵。電負度較大的原子帶 δ−。當分子的鍵偶極無法互相抵消時,分子就具有極性,這取決於它的 VSEPR 形狀:H₂O(彎曲形)是極性分子,偶極矩 1.85 D;CO₂(直線形)是非極性分子。免費的 MolDraw 鍵極性與偶極檢查工具可以同時算出兩者。
鍵極性與電負度
電負度(χ)是原子吸引鍵中電子的能力。在鮑林標度中,氟最高,為 3.98,其次是氧 3.44、氯 3.16 與氮 3.04。碳為 2.55,氫為 2.20。
在兩個不同原子之間的鍵中,電子較常停留在電負度較大的原子附近。該原子帶部分負電荷(δ−),另一個原子帶部分正電荷(δ+)。這種電荷分離就是鍵偶極。
| ΔEN 小於 0.4 | 非極性共價鍵。例如:Cl–Cl(0)、C–H(0.35)。 |
|---|---|
| ΔEN 0.4 到 1.7 | 極性共價鍵。例如:C–O(0.89)、H–Cl(0.96)、O–H(1.24)。 |
| ΔEN 1.7 到 2.0 | 過渡區。多數中學課本以 1.7 以上為離子鍵,也有課本以 2.0 以上為界。H–F(1.78)是共價分子。 |
| ΔEN 大於 2.0 | 離子鍵。例如:Na–Cl(2.23)、K–F(3.16)。 |
離子性百分比可用鮑林公式估計:離子性 % = (1 − e^(−ΔEN²/4)) × 100。ΔEN 為 1.7 時離子性約 51%,這就是 1.7 這個分界值的由來。
分子什麼時候具有極性?
鍵偶極是向量,要依分子的 3D 形狀相加:
- 畫出路易斯結構,並以 VSEPR 找出形狀。
- 在每根極性鍵上畫一個偶極箭頭,指向 δ− 原子。
- 把箭頭相加。若互相抵消,分子為非極性;否則為極性。
簡單判斷法:當中心原子沒有孤電子對且所有外圍原子都相同時,分子為非極性(CO₂、BF₃、CCl₄、PCl₅、SF₆)。有兩種含孤電子對的形狀仍然對稱而為非極性:直線形 AX₂E₃(XeF₂)與平面四方形 AX₄E₂(XeF₄)。其他形狀中的孤電子對(NH₃、H₂O、SF₄、ClF₃)或不同的外圍原子(CHCl₃、CH₂Cl₂)都會產生淨偶極。
如何使用鍵極性與偶極檢查工具
- 開啟鍵極性與偶極檢查工具。
- 在鍵:兩種元素中選擇元素 A與元素 B,或按 H–Cl、C–O、Na–Cl 等範例。結果會顯示 ΔEN、在色階上標出的鍵型、哪個原子帶 δ−,以及離子性百分比與計算過程。交換 A 與 B可對調兩個元素。
- 切換到分子:極性或非極性?。輸入化學式(如
XeF4)或 SMILES 字串(如Cl/C=C\Cl)後按檢查極性,或按一個範例。 - 查看形狀、電子幾何、鍵角、鍵偶極的向量和,以及(若有資料)以德拜為單位的實測偶極矩。
- 繪圖會在每個原子上標出 δ+ 與 δ−,在每根極性鍵上畫紫色箭頭;分子具有極性時,還會畫出青綠色的淨偶極箭頭。虛線鍵表示遠離你的方向。
- Reasoning(推理過程)清單會說明每一步,你可以把這套邏輯寫進答案中。
範例解析
1. H–Cl 鍵
ΔEN = 3.16 − 2.20 = 0.96,所以這是極性共價鍵,Cl 帶 δ−,H 帶 δ+。離子性 % = (1 − e^(−0.2304)) × 100 = 20.6%。HCl 的偶極矩為 1.11 D。
2. 水,H₂O
O 接有 2 個原子並有 2 對孤電子對:AX₂E₂,彎曲形,104.5°。每根 O–H 鍵的 ΔEN = 1.24,O 帶 δ−。兩個偶極部分同向,因此互相疊加。水是極性分子,1.85 D。
3. CCl₄ 與 CHCl₃
兩者都是四面體。CCl₄ 中四個 C–Cl 偶極(ΔEN 0.61)互相抵消:非極性,0 D。CHCl₃ 中一個 Cl 換成 H,偶極不再抵消:極性,1.04 D。
4. SF₄ 與 XeF₄
SF₄ 為 AX₄E,蹺蹺板形:S–F 偶極無法抵消,所以是極性(0.63 D)。XeF₄ 為 AX₄E₂,平面四方形,兩對孤電子對彼此相對:Xe–F 偶極互相抵消,所以是非極性。
5. 順-與反-1,2-二氯乙烯
兩者都是平面分子。順式異構物中兩個 C–Cl 偶極指向同一側:極性,1.90 D。反式異構物中兩者方向相反而抵消:非極性,0 D。正因為這個差異,順式異構物的沸點(60 °C)比反式異構物(48 °C)高。
整理表
| H₂O | 彎曲形(AX₂E₂):極性,1.85 D |
|---|---|
| NH₃ | 三角錐形(AX₃E):極性,1.47 D |
| CO₂ | 直線形(AX₂):非極性,0 D |
| BF₃ | 平面三角形(AX₃):非極性 |
| CCl₄ | 四面體,外圍原子相同:非極性 |
| CHCl₃、CH₂Cl₂ | 四面體,外圍原子不同:極性,分別為 1.04 D 與 1.60 D |
| SO₂ | 彎曲形(AX₂E):極性,1.63 D |
| SF₄ | 蹺蹺板形(AX₄E):極性,0.63 D |
| XeF₄ | 平面四方形(AX₄E₂):非極性 |
| PCl₅ | 三角雙錐形(AX₅):非極性 |
常見錯誤
- 以為極性鍵一定形成極性分子。對稱性可以讓它們互相抵消。
- 從平面圖判斷形狀。畫成平面十字形的 CH₂Cl₂ 看起來對稱,但它其實是四面體,屬於極性分子。
- 忘了中心原子上的孤電子對,而孤電子對會改變形狀。
- 把偶極箭頭指向 δ+ 原子。
- 把 0.4 與 1.7 當成截然的界線。鍵的性質是隨 ΔEN 連續變化的。
- 把 ΔEN 大於 1.7 的化合物一律稱為離子化合物。H–F 是共價分子;兩個非金屬之間的鍵仍是共價鍵。
考試要點(JEE、NEET、AP、A-level)
- 一定要先說明形狀,再說明偶極是否抵消。
- JEE 與 NEET 常考偶極矩大小順序,例如 NH₃(1.47 D)> NF₃(0.24 D):NH₃ 中孤電子對與鍵偶極方向相同,NF₃ 中則方向相反。
- AP 化學把極性與分子間作用力連結起來:極性分子之間有偶極–偶極力,沸點通常較高。
- A-level 中關於順反異構物的答案應指出:反式異構物為非極性,因為 C–Cl 偶極互相抵消。
- 使用資料手冊中提供的鮑林電負度,ΔEN 取到小數點後兩位。
問與答
電負度差多少時鍵才是極性的?
以鮑林電負度而言,差值達 0.4 以上的鍵為極性共價鍵;低於 0.4 視為非極性鍵;高於約 1.7 通常稱為離子鍵,不過有些課本以 2.0 為界。
什麼是偶極矩?
偶極矩衡量分子的正、負電荷中心相距多遠。它等於電荷乘以距離,單位為德拜(D)。水是 1.85 D;CO2 是 0 D。
偶極箭頭指向哪一邊?
在化學中,箭頭指向電負度較大的原子,也就是 δ− 端,並在 δ+ 端畫一個小十字。物理學中偶極向量的方向則相反。
含有極性鍵的分子可以是非極性嗎?
可以。如果鍵偶極對稱排列,就會互相抵消。CO2(直線形)、BF3(平面三角形)、CCl4(四面體)、PCl5 與 SF6 都有極性鍵,但沒有淨偶極。
為什麼 NH3 是極性,而 BF3 是非極性?
NH3 的 N 上有一對孤電子對,使它成為三角錐形,所以 N–H 偶極無法抵消。BF3 的 B 上沒有孤電子對,呈平面三角形,所以三個 B–F 偶極互相抵消。
為什麼 SO2 是極性,而 CO2 是非極性?
SO2 的硫上有一對孤電子對,呈彎曲形(約 119°),所以 S=O 偶極加總為 1.63 D。CO2 的碳上沒有孤電子對,呈直線形,所以兩個 C=O 偶極互相抵消。
HCl 的離子性百分比是多少?
用鮑林公式,ΔEN = 0.96:離子性 % = (1 − e^(−0.96²/4)) × 100 = (1 − e^(−0.23)) × 100 = 20.6%。由實測偶極矩推算,HCl 約有 18% 離子性,因此估計值相當接近。