--- title: "威廉森醚合成：机理与实例 | MolDraw" url: https://www.moldraw.com/zh/reaction/williamson-ether-synthesis/ description: "威廉森醚合成机理：烷氧负离子或酚氧负离子通过 SN2 取代卤离子。如何选择反应物、叔卤代烷的消除、实例、考试要点和常见问题。" lang: zh-CN publisher: Scidart Academy generated: 2026-10-25 --- 人名反应 · 机理 # 威廉森醚合成 威廉森醚合成通过烷氧负离子（或酚氧负离子）与甲基或伯卤代烷之间的 SN2 反应制备醚。本例用氢氧根使苯酚去质子化，再用碘甲烷使酚氧负离子甲基化，得到苯甲醚。 [在 MolDraw 中打开完整机理](https://www.moldraw.com/?template=williamson-ether-synthesis)[编辑该反应](https://www.moldraw.com/?reaction=Oc1ccccc1.CI%3E%3ECOc1ccccc1) [![威廉森醚合成机理：氢氧根使苯酚去质子化；酚氧负离子从碘甲烷上取代碘离子，生成苯甲醚。](https://www.moldraw.com/reaction/williamson-ether-synthesis/mechanism.webp)](https://www.moldraw.com/?template=williamson-ether-synthesis) 威廉森醚合成：总反应、每一步弯箭头机理及要点。点击即可在 MolDraw 中打开并编辑。 ## 总反应 R–O⁻ Na⁺ + R′–X → R–O–R′ + NaX（R′ = 甲基或伯烷基） 醇钠或酚钠从甲基或伯卤代烃上取代卤素 (SN2)。 ## 试剂与条件 - 碱：醇用 NaH 或 Na；酚用 NaOH 或 K₂CO₃ 即可 - 甲基或伯卤代烷（或对甲苯磺酸酯） - 极性非质子溶剂（DMF、DMSO、丙酮）可加快 SN2 ## 分步反应机理 1. **酚氧负离子。**氢氧根夺去酸性的 O–H 质子 2. **SN2。**酚氧负离子进攻甲基碳 每一步都逐个电子核对过：弯箭头所示的电子转移正好得到图中画出的结构。 [打开并编辑此机理](https://www.moldraw.com/?template=williamson-ether-synthesis) ## 要点 - 让位阻大的一方作为烷氧负离子，另一方使用甲基或伯卤代烷。 - 叔卤代烷发生消除（E2）而不是取代。 - 醇（pKa ≈ 16）需要 NaH 等更强的碱；酚（pKa 10）只需 NaOH。 - 分子内版本可生成环醚（环氧化合物、THF）。 ## 考试要点（JEE / NEET） - 把大位阻基团放在烷氧负离子上，并使用甲基/伯卤代烷。 - 叔卤代烷生成烯烃（E2）而不是醚：甲基叔丁基醚由 (CH₃)₃CO⁻ + CH₃Br 制备，而不是 CH₃O⁻ + (CH₃)₃CBr。 - 卤代芳烃不能作为亲电试剂：芳基醚应由酚氧负离子 + 卤代烷制备。 - 机理为 SN2：被进攻的碳构型翻转。 ## 常见问题 **为什么不能用威廉森合成制备二叔丁基醚？** 无论哪种组合都需要叔卤代烷，而叔卤代烷与强碱性的烷氧负离子会发生 E2 消除。 **哪种组合能得到苯甲醚？** 酚钠 + 碘甲烷（或硫酸二甲酯）。甲醇钠 + 溴苯不反应。 **威廉森合成的机理是什么？** 烷氧负离子的氧从背面一步进攻连有卤素的碳（SN2）。 ## 在 MolDraw 中绘制 点击上方按钮，即可将完整图示——总反应、编号的机理步骤和要点——作为普通的可编辑结构打开。你可以更换取代基、给原子重新着色，或导出 PNG、SVG 或 chemfig 代码用于笔记和幻灯片。同一图示也可在“Templates”（模板）面板的“Name reactions”（人名反应）中找到。 [盖布瑞尔邻苯二甲酰亚胺合成](https://www.moldraw.com/reaction/gabriel-phthalimide-synthesis)[柯尔贝–施密特反应](https://www.moldraw.com/reaction/kolbe-schmitt-reaction)[瑞穆尔–蒂曼反应](https://www.moldraw.com/reaction/reimer-tiemann-reaction)[全部反应](https://www.moldraw.com/zh/reaction/)[人名反应查找工具](https://www.moldraw.com/zh/tools/free-chem-tools/name-reaction-finder.html)