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title: "斯文氧化：机理、DMSO 与草酰氯 | MolDraw"
url: https://www.moldraw.com/zh/reaction/swern-oxidation/
description: "斯文（Swern）氧化机理：草酰氯活化 DMSO，经烷氧基锍离子、硫叶立德和消除，在 −78 °C 下把伯醇氧化为醛。含考试要点和常见问题。"
lang: zh-CN
publisher: Scidart Academy
generated: 2026-10-25
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人名反应 · 机理

# 斯文氧化

斯文氧化可把伯醇氧化为醛、仲醇氧化为酮，不会过度氧化，也不使用重金属。DMSO 在 −78 °C 下被草酰氯活化（放出 CO₂、CO 和氯离子），醇加成到硫上，三乙胺生成硫叶立德，经分子内消除得到羰基化合物和二甲硫醚。

[在 MolDraw 中打开完整机理](https://www.moldraw.com/?template=swern-oxidation)[编辑该反应](https://www.moldraw.com/?reaction=CCCO%3E%3ECCC%3DO)

[![斯文氧化机理：DMSO 与草酰氯生成氯代锍离子（同时放出 CO₂、CO 和 Cl⁻）；醇加成后，Et₃N 生成叶立德，经五元环消除得到丙醛和 Me₂S。](https://www.moldraw.com/reaction/swern-oxidation/mechanism.webp)](https://www.moldraw.com/?template=swern-oxidation)

斯文氧化：总反应、每一步弯箭头机理及要点。点击即可在 MolDraw 中打开并编辑。

## 总反应

RCH₂OH →（1. (COCl)₂，DMSO，−78 °C；2. Et₃N）RCHO + Me₂S + CO + CO₂

经草酰氯活化的 DMSO 在 −78 °C 下将醇氧化为醛。

## 试剂与条件

- 草酰氯和 DMSO 的 CH₂Cl₂ 溶液，−78 °C
- 然后加入醇，再加入三乙胺；升温至室温

## 分步反应机理

1. **活化。**DMSO 的氧进攻草酰氯
2. **氯离子离去。**C=O 重新形成
3. **氯代锍离子。**氯离子进攻硫
4. **碎裂。**失去 CO₂、CO 和 Cl⁻（放出气体）
5. **醇加成。**O 进攻 S；氯离子离去
6. **去质子化。**Et₃N 夺去 O–H 质子
7. **硫叶立德。**在 S–CH₃ 上发生第二次去质子化
8. **消除。**经五元环过渡态：形成 C=O，Me₂S 离去

每一步都逐个电子核对过：弯箭头所示的电子转移正好得到图中画出的结构。

[打开并编辑此机理](https://www.moldraw.com/?template=swern-oxidation)

## 要点

- 伯醇停留在醛阶段：没有水，就不会过度氧化。
- 必须保持在 −78 °C：氯代锍离子升温后会分解。
- 副产物：CO（有毒）、CO₂、Me₂S（气味强烈）——请在通风橱中操作。
- 不使用铬或重金属；仲醇生成酮。

## 考试要点（JEE / NEET）

- 停留在醛阶段（体系中无水）。
- 加碱之前需保持在 −78 °C。
- 副产物：二甲硫醚（有臭味）、CO（有毒）和 CO₂。
- 替代方法：PCC、戴斯–马丁氧化剂（Dess–Martin periodinane）。

## 常见问题

**为什么斯文氧化不会过度氧化成酸？**

体系中没有水，醛无法形成会被进一步氧化的水合物。

**三乙胺的作用是什么？**

它使烷氧基锍离子去质子化生成硫叶立德，后者通过五元环过渡态夺去 C–H。

**为什么要 −78 °C？**

活化的 DMSO 物种在约 −60 °C 以上会分解。

## 在 MolDraw 中绘制

点击上方按钮，即可将完整图示——总反应、编号的机理步骤和要点——作为普通的可编辑结构打开。你可以更换取代基、给原子重新着色，或导出 PNG、SVG 或 chemfig 代码用于笔记和幻灯片。同一图示也可在“Templates”（模板）面板的“Name reactions”（人名反应）中找到。

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