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title: "桑德迈尔反应：机理与重氮盐 | MolDraw"
url: https://www.moldraw.com/zh/reaction/sandmeyer-reaction/
description: "桑德迈尔反应机理：苯胺重氮化后，CuCl、CuBr 或 CuCN 经芳基自由基取代 N2。含反应条件、加特曼变体、考试要点和常见问题。"
lang: zh-CN
publisher: Scidart Academy
generated: 2026-10-25
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人名反应 · 机理

# 桑德迈尔反应

桑德迈尔反应利用铜(I) 盐把芳基重氮盐中的重氮基取代为 Cl、Br 或 CN。铜(I) 给重氮离子一个电子，放出氮气后留下芳基自由基，自由基从铜(II) 上夺取卤素，使铜(I) 再生。重氮盐需先由苯胺、NaNO₂ 和 HCl 在 0–5 °C 下制得。

[在 MolDraw 中打开完整机理](https://www.moldraw.com/?template=sandmeyer-reaction)[编辑该反应](https://www.moldraw.com/?reaction=N%23%5BN%2B%5Dc1ccccc1%3E%3EClc1ccccc1.N%23N)[打开重氮化机理](https://www.moldraw.com/?template=diazotisation)

[![桑德迈尔反应机理：CuCl₂⁻ 给苯重氮离子一个电子，后者失去 N₂ 生成苯基自由基；自由基从铜(II) 上夺取 Cl，铜(I) 再生。](https://www.moldraw.com/reaction/sandmeyer-reaction/mechanism.webp)](https://www.moldraw.com/?template=sandmeyer-reaction)

桑德迈尔反应：总反应、每一步弯箭头机理及要点。点击即可在 MolDraw 中打开并编辑。

## 总反应

C₆H₅NH₂ →（NaNO₂，HCl，0–5 °C）C₆H₅N₂⁺Cl⁻ →（CuCl/HCl）C₆H₅Cl + N₂

铜(I) 经芳基自由基将 N₂⁺ 替换为 Cl、Br 或 CN。

## 试剂与条件

- 重氮化：NaNO₂ + HCl，0–5 °C
- CuCl/HCl → ArCl；CuBr/HBr → ArBr；CuCN/KCN → ArCN
- 加入铜(I) 盐后温和加热

## 分步反应机理

1. **电子转移。**Cu(I) 给出一个电子；N₂ 离去，生成芳基自由基
2. **氯原子转移。**自由基从 Cu(II) 上夺取 Cl，Cu(I) 再生

每一步都逐个电子核对过：弯箭头所示的电子转移正好得到图中画出的结构。

[打开并编辑此机理](https://www.moldraw.com/?template=sandmeyer-reaction)

## 要点

- 重氮盐由苯胺、NaNO₂ 和 HCl 在 0–5 °C 下制得（见重氮化反应）。
- CuCl → ArCl，CuBr → ArBr，CuCN → ArCN（可进一步制备苯甲酸和苄胺）。
- 加特曼反应：铜粉与 HCl/HBr 也能完成同样的转化。
- ArI 无需铜（用 KI）；ArF 使用 HBF₄（希曼反应）。
- 联芳基副产物（Ar–Ar）是自由基机理的证据。

## 考试要点（JEE / NEET）

- 桑德迈尔反应使用 Cu(I) 盐；加特曼反应使用铜粉与 HCl 或 HBr。
- ArI 只需用 KI 制备（不用铜）；ArF 通过希曼反应制备（HBF₄，加热）。
- 重氮盐必须保持在 0–5 °C；在水中加热会生成苯酚。
- H₃PO₂（或乙醇）用 H 取代 N₂⁺（脱氨基）。

## 常见问题

**铜在桑德迈尔反应中起什么作用？**

铜(I) 向重氮离子转移一个电子；N₂ 离去后，芳基自由基从铜(II) 上夺取 Cl、Br 或 CN，因此铜(I) 得以再生（原则上是催化的）。

**桑德迈尔反应和加特曼反应有什么区别？**

两者都能把重氮盐转化为卤代芳烃。桑德迈尔反应使用 CuCl/CuBr；加特曼反应使用铜粉和氢卤酸，产率通常较低。

**为什么重氮化要在 0–5 °C 下进行？**

芳基重氮盐受热会分解，失去 N₂ 并与水反应生成酚。

## 在 MolDraw 中绘制

点击上方按钮，即可将完整图示——总反应、编号的机理步骤和要点——作为普通的可编辑结构打开。你可以更换取代基、给原子重新着色，或导出 PNG、SVG 或 chemfig 代码用于笔记和幻灯片。同一图示也可在“Templates”（模板）面板的“Name reactions”（人名反应）中找到。

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