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title: "霍夫曼溴酰胺反应：机理与实例 | MolDraw"
url: https://www.moldraw.com/zh/reaction/hofmann-bromamide-reaction/
description: "分步讲解霍夫曼溴酰胺降解机理：N-溴代、重排为异氰酸酯、水解并失去 CO2，得到少一个碳的胺。含考试要点和常见问题。"
lang: zh-CN
publisher: Scidart Academy
generated: 2026-10-25
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人名反应 · 机理

# 霍夫曼溴酰胺反应（霍夫曼重排）

霍夫曼溴酰胺反应利用溴和氢氧化钠，把伯酰胺转化为少一个碳的伯胺。酰胺先发生 N-溴代，N-溴代酰胺负离子在烷基从碳迁移到氮的同时重排为异氰酸酯，异氰酸酯再水解并脱羧。

[在 MolDraw 中打开完整机理](https://www.moldraw.com/?template=hofmann-rearrangement)[编辑该反应](https://www.moldraw.com/?reaction=CC(N)%3DO%3E%3ECN.O%3DC%3DO)

[![霍夫曼溴酰胺反应机理：经 N-溴代、烷基迁移到氮上（异氰酸酯）、水合和脱羧，乙酰胺转化为甲胺。](https://www.moldraw.com/reaction/hofmann-bromamide-reaction/mechanism.webp)](https://www.moldraw.com/?template=hofmann-rearrangement)

霍夫曼溴酰胺反应：总反应、每一步弯箭头机理及要点。点击即可在 MolDraw 中打开并编辑。

## 总反应

R–CONH₂ + Br₂ + 4 NaOH → R–NH₂ + Na₂CO₃ + 2 NaBr + 2 H₂O

伯酰胺失去羰基碳，生成少一个碳的胺。

## 试剂与条件

- 溴（Br₂）和 NaOH 水溶液（或 NaOBr）
- 温热的水溶液条件

## 分步反应机理

1. **去质子化。**氢氧根夺去一个 N–H
2. **N-溴代。**酰胺负离子进攻 Br₂
3. **第二次去质子化。**N-溴代酰胺的 N–H 具有酸性
4. **重排。**Br⁻ 离去的同时 CH₃ 迁移到 N 上：生成异氰酸酯
5. **氢氧根加成。**进攻异氰酸酯的碳原子
6. **质子转移。**生成氨基甲酸根负离子
7. **脱羧。**失去 CO₂；随后水使 N 质子化

每一步都逐个电子核对过：弯箭头所示的电子转移正好得到图中画出的结构。

[打开并编辑此机理](https://www.moldraw.com/?template=hofmann-rearrangement)

## 要点

- 产物胺比酰胺少一个碳。
- 迁移基团保持其构型。
- 用途：制备芳香胺（苯甲酰胺 → 苯胺）以及缩短碳链。
- 相关反应：库尔提斯重排（酰基叠氮）和洛森重排，都经过相同的异氰酸酯。

## 考试要点（JEE / NEET）

- 产物胺比酰胺少一个碳（例如乙酰胺 → 甲胺，苯甲酰胺 → 苯胺）。
- 中间体：异氰酸酯 R–N=C=O；迁移基团保持其构型。
- 只有伯酰胺（–CONH₂）能发生反应。
- 经过相同异氰酸酯的相关重排：库尔提斯重排（酰基叠氮）和洛森重排（异羟肟酸）。

## 常见问题

**为什么生成的胺少一个碳？**

羰基碳变成异氰酸酯的碳，水解后以 CO₂（碳酸盐）形式失去。

**关键中间体是什么？**

异氰酸酯 R–N=C=O，在溴离子从 N-溴代酰胺负离子上离去的同时，R 从碳迁移到氮上而形成。

**苯甲酰胺得到什么？**

苯胺（C₆H₅NH₂）。

## 在 MolDraw 中绘制

点击上方按钮，即可将完整图示——总反应、编号的机理步骤和要点——作为普通的可编辑结构打开。你可以更换取代基、给原子重新着色，或导出 PNG、SVG 或 chemfig 代码用于笔记和幻灯片。同一图示也可在“Templates”（模板）面板的“Name reactions”（人名反应）中找到。

[盖布瑞尔邻苯二甲酰亚胺合成](https://www.moldraw.com/reaction/gabriel-phthalimide-synthesis)[库尔提斯重排](https://www.moldraw.com/reaction/curtius-rearrangement)[贝克曼重排](https://www.moldraw.com/reaction/beckmann-rearrangement)[全部反应](https://www.moldraw.com/zh/reaction/)[人名反应查找工具](https://www.moldraw.com/zh/tools/free-chem-tools/name-reaction-finder.html)