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title: "霍夫曼溴酰胺反应机理（JEE/NEET）| MolDraw 博客"
url: https://www.moldraw.com/zh/blog/hofmann-bromamide-reaction-mechanism.html
description: "霍夫曼溴酰胺反应（霍夫曼降解）详解：N-溴代、重排为异氰酸酯、水解并失去 CO2，得到少一个碳的胺。附考试题目和可编辑的 MolDraw 模板。"
lang: zh-CN
publisher: Scidart Academy
generated: 2026-10-26
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# 霍夫曼溴酰胺反应：机理、异氰酸酯步骤与 JEE/NEET 考题

发布：2026年10月18日 · 作者：Scidart Academy · 阅读时间：约 9 分钟

**简短回答：**伯酰胺 R–CONH2 与 **Br2 和 NaOH** 反应，得到**少一个碳的伯胺 R–NH2**。酰胺先发生 N-溴代，负离子重排为异氰酸酯（Br− 离去时 R 从 C 迁移到 N），异氰酸酯再水解并失去 CO2。

[![霍夫曼溴酰胺反应机理：MolDraw 模板，含总反应式和每一步弯箭头机理](https://www.moldraw.com/reaction/hofmann-bromamide-reaction/mechanism.webp) 在 MolDraw 中打开](https://www.moldraw.com/zh/?template=hofmann-rearrangement)

MolDraw 中的霍夫曼溴酰胺反应模板：总反应式、编号的弯箭头步骤和要点。点击即可作为可编辑结构打开。

[在 MolDraw 中打开完整机理](https://www.moldraw.com/zh/?template=hofmann-rearrangement) [霍夫曼溴酰胺反应指南](https://www.moldraw.com/zh/reaction/hofmann-bromamide-reaction/)

## 什么是霍夫曼溴酰胺反应？

霍夫曼溴酰胺反应（霍夫曼降解或霍夫曼重排）是在制备伯胺的同时使碳链缩短一个碳的标准方法。它深受 JEE 和 NEET 青睐，因为在了解异氰酸酯这一步之前，产物看起来出人意料。

MolDraw 模板画出了乙酰胺 → 甲胺的全部七个步骤。打开模板，把甲基换成苯基，即可看到苯甲酰胺 → 苯胺。

## 反应一览

| 底物 | 伯酰胺，R–CONH2 |
| --- | --- |
| 试剂 | Br2 + 4 NaOH（水溶液），温热 |
| 关键中间体 | 异氰酸酯，R–N=C=O |
| 产物 | R–NH2（少一个 C）+ Na2CO3 |
| 方程 | RCONH2 + Br2 + 4NaOH → RNH2 + Na2CO3 + 2NaBr + 2H2O |

## 分步反应机理

1. **去质子化。**氢氧根夺去酰胺的一个 N–H 质子。
2. **N-溴代。**酰胺负离子进攻 Br2，生成 N-溴代酰胺和溴离子。
3. **第二次去质子化。**剩下的 N–H 酸性更强（Br 和 C=O 吸引电子密度）；氢氧根将其夺去。
4. **重排为异氰酸酯。**在一步中，R 基团从碳迁移到氮，同时溴离子离去，N 的孤对电子形成 C=N：R–N=C=O。迁移基团保持其构型。
5. **氢氧根加成到异氰酸酯上。**进攻中心碳，生成氨基甲酸根型负离子。
6. **质子转移。**负电荷转移到氧上：得到氨基甲酸盐。
7. **脱羧。**失去 CO2（在碱中以碳酸根形式），水使氮质子化，得到胺。

模板中的每一步都逐个电子核对过：弯箭头所示的电子转移正好得到图中画出的结构。[在 MolDraw 中打开](https://www.moldraw.com/zh/?template=hofmann-rearrangement)，一步一步跟随箭头。

## 例题

- **乙酰胺 → 甲胺。**CH3CONH2 → CH3NH2。
- **苯甲酰胺 → 苯胺。**C6H5CONH2 → C6H5NH2——制备芳香胺的常用路线。
- **丙酰胺 → 乙胺。**CH3CH2CONH2 → CH3CH2NH2。
- **立体化学保持。**(S)-2-甲基丁酰胺得到 (S)-丁-2-胺：迁移的碳保持其构型（此例中 CIP 标记也不变）。

## JEE 和 NEET 练习题

**Q1.**丙酰胺与 Br2/NaOH 反应得到：

1. 丙胺
2. 乙胺
3. 丙酸
4. 乙醇

**显示答案**

**乙胺**——少一个碳：羰基碳以 CO2 的形式失去。

**Q2.**每摩尔酰胺消耗多少摩尔 NaOH？

1. 1
2. 2
3. 3
4. 4

**显示答案**

**4**——RCONH2 + Br2 + 4NaOH → RNH2 + Na2CO3 + 2NaBr + 2H2O。

**Q3.**霍夫曼溴酰胺反应中生成哪种中间体？

1. 氮宾自由基
2. 异氰酸酯
3. 腈
4. 重氮离子

**显示答案**

**异氰酸酯**——R–N=C=O，在重排步骤中生成。

**Q4.**哪种酰胺能得到苯胺？

**显示答案**

**苯甲酰胺，C6H5CONH2**——苯基迁移到氮上。

## 常见错误

- 把羰基碳保留在产物中——胺少一个碳。
- 使用仲酰胺（R–CONHR′）：它没有第二个 N–H，不会反应。
- 把迁移画成经过碳正离子——迁移与 Br− 的离去是协同进行的。
- 忘记迁移基团保持其立体化学。

## 在 MolDraw 中编辑这个机理

1. 点击 [**Open in MolDraw**](https://www.moldraw.com/zh/?template=hofmann-rearrangement)。编辑器打开后，整张图都在画布上：总反应式、每个编号步骤和要点。
2. 所有内容都是普通结构。修改取代基、给原子重新着色或移动箭头，箭头始终附着在原子上。
3. 下载为 PNG、SVG 或 PDF，或复制到笔记或幻灯片中。
4. 同一张图也可以在编辑器的 **Templates → Schemes → Name reactions** 中找到。

## 常见问题

### 为什么称为降解？

碳链少了一个碳：羰基碳以 CO₂ 的形式离开。

### 霍夫曼溴酰胺反应和霍夫曼消除有什么区别？

溴酰胺反应把酰胺转化为胺。霍夫曼消除把季铵碱转化为取代较少的烯烃。

### 哪些相关反应经过同样的异氰酸酯？

库尔提斯重排（酰基叠氮）和洛森重排（异羟肟酸）。

## 相关指南

[霍夫曼溴酰胺反应：反应指南](https://www.moldraw.com/zh/reaction/hofmann-bromamide-reaction/) [盖布瑞尔合成](https://www.moldraw.com/zh/blog/gabriel-phthalimide-synthesis-mechanism.html) [库尔提斯重排](https://www.moldraw.com/zh/reaction/curtius-rearrangement/) [贝克曼重排](https://www.moldraw.com/zh/reaction/beckmann-rearrangement/) [全部反应](https://www.moldraw.com/zh/reaction/) [全部文章](https://www.moldraw.com/zh/blog/) [人名反应查找工具](https://www.moldraw.com/zh/tools/free-chem-tools/name-reaction-finder.html) [R/S 手性判断工具](https://www.moldraw.com/zh/tools/free-chem-tools/rs-chirality-finder.html)

最后更新：2026年10月18日