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title: "Hofmann 溴醯胺反應機構（JEE/NEET）| MolDraw 部落格"
url: https://www.moldraw.com/zh-hant/blog/hofmann-bromamide-reaction-mechanism.html
description: "Hofmann 溴醯胺反應（Hofmann 降解）詳解：N-溴化、重排成異氰酸酯、水解並失去 CO2，得到少一個碳的胺。附考題與可編輯的 MolDraw 範本。"
lang: zh-Hant
publisher: Scidart Academy
generated: 2026-10-26
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# Hofmann 溴醯胺反應：反應機構、異氰酸酯步驟與 JEE/NEET 考題

發布日期：2026 年 10 月 18 日 · 作者：Scidart Academy · 閱讀時間：約 9 分鐘

**簡短回答：**一級醯胺 R–CONH2 與 **Br2 及 NaOH** 反應，會得到**少一個碳的一級胺 R–NH2**。醯胺先被 N-溴化，陰離子重排成異氰酸酯（Br− 離去時 R 由 C 移到 N），異氰酸酯再水解並失去 CO2。

[![Hofmann 溴醯胺反應機構：MolDraw 範本，含總反應與每一步彎箭頭](https://www.moldraw.com/reaction/hofmann-bromamide-reaction/mechanism.webp) 在 MolDraw 中開啟](https://www.moldraw.com/zh-hant/?template=hofmann-rearrangement)

MolDraw 中的 Hofmann 溴醯胺反應範本：總反應、編號的彎箭頭步驟與重點。點一下即可以可編輯結構開啟。

[在 MolDraw 中開啟完整反應機構](https://www.moldraw.com/zh-hant/?template=hofmann-rearrangement) [Hofmann 溴醯胺反應指南](https://www.moldraw.com/zh-hant/reaction/hofmann-bromamide-reaction/)

## 什麼是 Hofmann 溴醯胺反應？

Hofmann 溴醯胺反應（Hofmann 降解或 Hofmann 重排）是在製備一級胺的同時讓碳鏈縮短一個碳的標準方法。它是 JEE 與 NEET 的熱門考點，因為在了解異氰酸酯這一步之前，產物看起來會出人意料。

MolDraw 範本畫出了乙醯胺 → 甲胺的全部七個步驟。開啟範本並把甲基換成苯基，就能看到苯甲醯胺 → 苯胺。

## 反應一覽

| 受質 | 一級醯胺，R–CONH2 |
| --- | --- |
| 試劑 | Br2 + 4 NaOH（水溶液），溫熱 |
| 關鍵中間體 | 異氰酸酯，R–N=C=O |
| 產物 | R–NH2（少一個 C）+ Na2CO3 |
| 方程式 | RCONH2 + Br2 + 4NaOH → RNH2 + Na2CO3 + 2NaBr + 2H2O |

## 逐步反應機構

1. **去質子化。**氫氧根移去醯胺上的一個 N–H 質子。
2. **N-溴化。**醯胺陰離子進攻 Br2，生成 N-溴醯胺與溴離子。
3. **第二次去質子化。**剩下的 N–H 酸性變強了（Br 與 C=O 會拉走電子密度）；氫氧根將它移去。
4. **重排成異氰酸酯。**在同一步中，R 基由碳移到氮，同時溴離子離去，N 的孤電子對形成 C=N：R–N=C=O。遷移的基團保持原有構型。
5. **氫氧根加成到異氰酸酯上。**進攻中心碳，生成胺甲酸根型陰離子。
6. **質子轉移。**負電荷移到氧上：得到胺甲酸鹽。
7. **去羧。**失去 CO2（在鹼中以碳酸根形式），水使氮質子化而得到胺。

範本中的每一步都逐一核對過電子：彎箭頭恰好得到圖中所畫的結構。[在 MolDraw 中開啟](https://www.moldraw.com/zh-hant/?template=hofmann-rearrangement)，一步步跟著箭頭走。

## 範例解析

- **乙醯胺 → 甲胺。**CH3CONH2 → CH3NH2。
- **苯甲醯胺 → 苯胺。**C6H5CONH2 → C6H5NH2——製備芳香胺的常見路線。
- **丙醯胺 → 乙胺。**CH3CH2CONH2 → CH3CH2NH2。
- **立體化學保持不變。**(S)-2-甲基丁醯胺得到 (S)-丁-2-胺：遷移的碳保持原有構型（此例中 CIP 標記也不變）。

## JEE 與 NEET 練習題

**Q1.**丙醯胺與 Br2/NaOH 反應會得到：

1. 丙胺
2. 乙胺
3. 丙酸
4. 乙醇

**顯示答案**

**乙胺**——少一個碳：羰基碳以 CO2 的形式失去。

**Q2.**每莫耳醯胺會消耗多少莫耳 NaOH？

1. 1
2. 2
3. 3
4. 4

**顯示答案**

**4**——RCONH2 + Br2 + 4NaOH → RNH2 + Na2CO3 + 2NaBr + 2H2O。

**Q3.**Hofmann 溴醯胺反應中會生成哪一種中間體？

1. 氮烯自由基
2. 異氰酸酯
3. 腈
4. 重氮離子

**顯示答案**

**異氰酸酯**——R–N=C=O，在重排步驟中生成。

**Q4.**哪一種醯胺會得到苯胺？

**顯示答案**

**苯甲醯胺，C6H5CONH2**——苯基遷移到氮上。

## 常見錯誤

- 把羰基碳留在產物中——胺其實少一個碳。
- 使用二級醯胺（R–CONHR′）：它沒有第二個 N–H，不會反應。
- 把遷移畫成經過碳陽離子——遷移與 Br− 的離去是協同進行的。
- 忘了遷移的基團會保持其立體化學。

## 在 MolDraw 中編輯這個反應機構

1. 點選 [**Open in MolDraw**](https://www.moldraw.com/zh-hant/?template=hofmann-rearrangement)。編輯器開啟後，整張圖都在畫布上：總反應、每個編號步驟與重點。
2. 所有內容都是一般的結構。更換取代基、替原子重新上色或移動箭頭時，箭頭都會一直附著在原子上。
3. 可下載為 PNG、SVG 或 PDF，或複製到你的筆記或投影片中。
4. 同一張圖也收錄在編輯器的 **Templates → Schemes → Name reactions** 中。

## 問與答

### 為什麼稱為降解？

碳鏈少了一個碳：羰基碳以 CO₂ 的形式離開。

### Hofmann 溴醯胺反應與 Hofmann 脫去有什麼不同？

溴醯胺反應把醯胺轉變成胺。Hofmann 脫去則把四級銨氫氧化物轉變成取代較少的烯類。

### 哪些相關反應會經過同樣的異氰酸酯？

Curtius 重排（醯基疊氮）與 Lossen 重排（異羥肟酸）。

## 相關指南

[Hofmann 溴醯胺反應：反應指南](https://www.moldraw.com/zh-hant/reaction/hofmann-bromamide-reaction/) [Gabriel 合成](https://www.moldraw.com/zh-hant/blog/gabriel-phthalimide-synthesis-mechanism.html) [Curtius 重排](https://www.moldraw.com/zh-hant/reaction/curtius-rearrangement/) [Beckmann 重排](https://www.moldraw.com/zh-hant/reaction/beckmann-rearrangement/) [所有反應](https://www.moldraw.com/zh-hant/reaction/) [所有文章](https://www.moldraw.com/zh-hant/blog/) [人名反應查詢](https://www.moldraw.com/zh-hant/tools/free-chem-tools/name-reaction-finder.html) [R/S 掌性判定工具](https://www.moldraw.com/zh-hant/tools/free-chem-tools/rs-chirality-finder.html)

最後更新：2026 年 10 月 18 日