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title: "Mecanismo da reação de Sandmeyer e sais de diazônio | Blog do MolDraw"
url: https://www.moldraw.com/pt/blog/sandmeyer-reaction-mechanism.html
description: "Reação de Sandmeyer explicada: diazotação da anilina a 0–5 °C, depois CuCl, CuBr ou CuCN substituem o N2 via radical arila. Comparação com Gattermann e Balz–Schiemann, questões de prova e modelos editáveis no MolDraw."
lang: pt
publisher: Scidart Academy
generated: 2026-10-26
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# Reação de Sandmeyer: diazotação, mecanismo radicalar e questões de vestibular

Publicado: 18 de outubro de 2026 · Autor: Scidart Academy · Tempo de leitura: ~9 min

**Resposta curta:** a anilina é primeiro convertida em **cloreto de benzenodiazônio** com NaNO2 e HCl a 0–5 °C. Aquecê-lo com **CuCl, CuBr ou CuCN** substitui o N2 por Cl, Br ou CN. O cobre(I) cede um elétron ao íon diazônio, o N2 sai como gás formando um **radical arila**, e o radical captura o halogênio do cobre(II).

[![Reação de Sandmeyer e diazotação: modelo do MolDraw com a reação global e cada etapa com setas curvas](https://www.moldraw.com/reaction/sandmeyer-reaction/mechanism.webp) Abrir no MolDraw](https://www.moldraw.com/pt/?template=sandmeyer-reaction)

O modelo Reação de Sandmeyer e diazotação no MolDraw: reação global, etapas numeradas com setas curvas e pontos-chave. Clique para abri-lo como estruturas editáveis.

[Abrir o mecanismo completo no MolDraw](https://www.moldraw.com/pt/?template=sandmeyer-reaction) [Guia da reação de Sandmeyer](https://www.moldraw.com/pt/reaction/sandmeyer-reaction/) [Abrir o mecanismo da diazotação](https://www.moldraw.com/pt/?template=diazotisation)

## O que são a reação de Sandmeyer e a diazotação?

A reação de Sandmeyer é a forma mais útil de colocar Cl, Br ou CN em uma posição específica do anel benzênico. Como o grupo amino pode ser posicionado primeiro e depois substituído, ela permite padrões de substituição que a halogenação direta não consegue.

O MolDraw tem dois modelos: a diazotação (oito etapas, do ácido nitroso ao íon diazônio) e a própria etapa de Sandmeyer, com setas de meia ponta para a química radicalar.

## A reação em resumo

| Etapa 1 (diazotação) | ArNH2 + NaNO2 + HCl, 0–5 °C → ArN2+Cl− |
| --- | --- |
| Etapa 2 (Sandmeyer) | CuCl/HCl → ArCl; CuBr/HBr → ArBr; CuCN/KCN → ArCN |
| Intermediário | Radical arila (após a perda de N2) |
| Cobre | Cu(I) → Cu(II) → Cu(I): regenerado |
| Relacionados | Gattermann (Cu em pó), KI (ArI), Balz–Schiemann (ArF) |

## Mecanismo passo a passo

1. **Íon nitrosônio.** NaNO2 + HCl dão HNO2. A protonação e a perda de água geram o eletrófilo N≡O+.
2. **N-nitrosação.** O nitrogênio da amina ataca o NO+; a perda de um próton dá a N-nitrosamina Ar–NH–N=O.
3. **Tautomerização.** A protonação no oxigênio e a perda do próton N–H a transformam no diazo-hidróxido Ar–N=N–OH.
4. **Íon diazônio.** O OH é protonado e sai como água, formando Ar–N+≡N. Mantido a 0–5 °C, ele é estável o suficiente para ser usado.
5. **Transferência de elétron (Sandmeyer).** O cobre(I) (como CuCl2−) cede um elétron ao íon diazônio. O N2 sai e forma-se um radical arila; o cobre passa a Cu(II).
6. **Transferência de halogênio.** O radical arila captura Cl do CuCl2, formando clorobenzeno e regenerando o cobre(I).

Cada etapa do modelo é verificada elétron por elétron: as setas curvas levam exatamente às estruturas desenhadas. [Abra-o no MolDraw](https://www.moldraw.com/pt/?template=sandmeyer-reaction) para seguir as setas uma etapa por vez.

## Exemplos resolvidos

- **Anilina → clorobenzeno.** NaNO2/HCl, 0–5 °C, depois CuCl/HCl.
- **Anilina → benzonitrila → ácido benzoico.** CuCN/KCN dá PhCN; a hidrólise dá ácido benzoico. Isso acrescenta um carbono ao anel.
- **Anilina → iodobenzeno.** Apenas KI — não é preciso cobre.
- **Anilina → fluorobenzeno.** Balz–Schiemann: HBF4 dá ArN2+BF4−, que perde N2 e BF3 ao ser aquecido.
- **Anilina → benzeno.** H3PO2 substitui N2+ por H (útil para remover um NH2 usado como grupo dirigente).

## Questões de vestibular para praticar

**Q1.** Cloreto de benzenodiazônio + CuCN, seguido de hidrólise, dá:

1. Fenol
2. Ácido benzoico
3. Anilina
4. Apenas benzamida

**Mostrar resposta**

**Ácido benzoico** — O CuCN dá benzonitrila; a hidrólise converte CN em COOH.

**Q2.** Qual conversão não precisa de sal de cobre?

1. ArN2+ → ArCl
2. ArN2+ → ArBr
3. ArN2+ → ArI
4. ArN2+ → ArCN

**Mostrar resposta**

**ArN2+ → ArI** — O iodeto é um redutor e nucleófilo bom o bastante: só KI já funciona.

**Q3.** A melhor forma de obter fluorobenzeno a partir da anilina é:

**Mostrar resposta**

**Diazotação, depois HBF4 e aquecimento (Balz–Schiemann)** — O CuF não funciona em uma reação de Sandmeyer.

**Q4.** Por que a diazotação é feita a 0–5 °C?

**Mostrar resposta**

**O sal de diazônio se decompõe ao ser aquecido (em fenol + N2).** — Sais de arildiazônio só são estáveis a frio.

**Q5.** Reação de Sandmeyer x reação de Gattermann:

**Mostrar resposta**

**Sandmeyer usa sais de Cu(I); Gattermann usa cobre em pó com HX.** — Ambas dão ArCl/ArBr; a de Gattermann geralmente com rendimento menor.

## Erros comuns

- Escrever um mecanismo SN1 com cátion arila — a reação de Sandmeyer passa por um radical arila.
- Usar CuF ou CuI: fluoretos usam HBF4 e iodetos usam KI.
- Fazer a diazotação à temperatura ambiente.
- Esquecer que o cobre(I) é regenerado (catalítico, em princípio).

## Editar este mecanismo no MolDraw

1. Clique em [**Abrir no MolDraw**](https://www.moldraw.com/pt/?template=sandmeyer-reaction). O editor abre com a figura inteira na tela: a reação global, cada etapa numerada e os pontos-chave.
2. Tudo é uma estrutura comum. Troque um substituinte, mude a cor dos átomos ou mova uma seta, e as setas continuam presas aos seus átomos.
3. Baixe em PNG, SVG ou PDF, ou copie para suas anotações ou slides.
4. A mesma figura está no editor em **Templates → Schemes → Name reactions**.

## Perguntas e respostas

### Qual é o papel do cobre na reação de Sandmeyer?

O cobre(I) transfere um elétron ao íon diazônio; após a saída do N₂, o radical arila captura o halogênio do cobre(II), o que regenera o cobre(I).

### Qual é a evidência de um mecanismo radicalar?

Formam-se subprodutos biarila (Ar–Ar) pelo acoplamento de dois radicais arila.

### É possível usar aminas alifáticas?

Não. Íons diazônio alifáticos perdem N₂ imediatamente e dão álcoois e alcenos.

## Guias relacionados

[Reação de Sandmeyer: guia da reação](https://www.moldraw.com/pt/reaction/sandmeyer-reaction/) [Diazotação](https://www.moldraw.com/pt/reaction/diazotization-reaction/) [Acoplamento azo](https://www.moldraw.com/pt/reaction/azo-coupling-reaction/) [Degradação de Hofmann (bromamida)](https://www.moldraw.com/pt/blog/hofmann-bromamide-reaction-mechanism.html) [Todas as reações](https://www.moldraw.com/pt/reaction/) [Todos os artigos](https://www.moldraw.com/pt/blog/) [Localizador de reações nomeadas](https://www.moldraw.com/pt/tools/free-chem-tools/name-reaction-finder.html)

Última atualização: 18 de outubro de 2026