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title: "ザンドマイヤー反応の反応機構とジアゾニウム塩 | MolDrawブログ"
url: https://www.moldraw.com/ja/blog/sandmeyer-reaction-mechanism.html
description: "ザンドマイヤー反応を解説：0〜5 °Cでアニリンをジアゾ化し、CuCl、CuBr、CuCNがアリールラジカルを経てN2を置き換えます。ガッターマン反応・バルツ・シーマン反応との比較、試験問題、編集できるMolDrawテンプレート付き。"
lang: ja
publisher: Scidart Academy
generated: 2026-10-26
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# ザンドマイヤー反応：ジアゾ化、ラジカル機構、JEE/NEET問題

公開：2026年10月18日 · 著者：Scidart Academy · 読了時間：約9分

**要点：**まずアニリンを0〜5 °CでNaNO2とHClにより**塩化ベンゼンジアゾニウム**に変換します。これを**CuCl、CuBr、CuCN**とともに温めると、N2がCl、Br、CNに置き換わります。銅(I)がジアゾニウムイオンに電子を1個与え、N2が気体として抜けて**アリールラジカル**が生じ、ラジカルが銅(II)からハロゲンを受け取ります。

[![ザンドマイヤー反応とジアゾ化：全体の反応式と巻き矢印の各段階を収めたMolDrawテンプレート](https://www.moldraw.com/reaction/sandmeyer-reaction/mechanism.webp) MolDrawで開く](https://www.moldraw.com/ja/?template=sandmeyer-reaction)

MolDrawのテンプレート「ザンドマイヤー反応とジアゾ化」：全体の反応式、番号付きの巻き矢印の各段階、要点。クリックすると編集可能な構造式として開きます。

[反応機構全体をMolDrawで開く](https://www.moldraw.com/ja/?template=sandmeyer-reaction) [ザンドマイヤー反応の反応ガイド](https://www.moldraw.com/ja/reaction/sandmeyer-reaction/) [ジアゾ化の反応機構を開く](https://www.moldraw.com/ja/?template=diazotisation)

## ザンドマイヤー反応とジアゾ化とは？

ザンドマイヤー反応は、ベンゼン環の特定の位置にCl、Br、CNを導入する最も便利な方法です。先にアミノ基を置いてから置き換えられるので、直接のハロゲン化では得られない置換様式が得られます。

MolDrawには2つのテンプレートがあります。ジアゾ化（亜硝酸からジアゾニウムイオンまでの8段階）と、ラジカル反応を片羽矢印で示したザンドマイヤー段階そのものです。

## 反応の概要

| 段階1（ジアゾ化） | ArNH2 + NaNO2 + HCl、0〜5 °C → ArN2+Cl− |
| --- | --- |
| 段階2（ザンドマイヤー） | CuCl/HCl → ArCl、CuBr/HBr → ArBr、CuCN/KCN → ArCN |
| 中間体 | アリールラジカル（N2の脱離後） |
| 銅 | Cu(I) → Cu(II) → Cu(I)：再生される |
| 関連 | ガッターマン反応（Cu粉末）、KI（ArI）、バルツ・シーマン反応（ArF） |

## 反応機構を段階ごとに

1. **ニトロソニウムイオン。**NaNO2 + HClからHNO2が生じます。プロトン化と脱水により求電子剤N≡O+が生じます。
2. **N-ニトロソ化。**アミンの窒素がNO+を攻撃し、プロトンを失ってN-ニトロソアミンAr–NH–N=Oになります。
3. **互変異性化。**酸素上のプロトン化とN–Hプロトンの脱離により、ジアゾヒドロキシドAr–N=N–OHになります。
4. **ジアゾニウムイオン。**OHがプロトン化されて水として脱離し、Ar–N+≡Nが生じます。0〜5 °Cに保てば、使用できる程度に安定です。
5. **電子移動（ザンドマイヤー）。**銅(I)（CuCl2−として）がジアゾニウムイオンに電子を1個与えます。N2が脱離してアリールラジカルが生じ、銅はCu(II)になります。
6. **ハロゲン移動。**アリールラジカルがCuCl2からClを受け取り、クロロベンゼンが生じて銅(I)が再生されます。

テンプレートの各段階は電子1個ずつ確認済みです。巻き矢印から得られる構造は、描かれている構造とまったく同じです。[MolDrawで開いて](https://www.moldraw.com/ja/?template=sandmeyer-reaction)、矢印を1段階ずつたどってみましょう。

## 例題

- **アニリン → クロロベンゼン。**NaNO2/HCl、0〜5 °C、その後CuCl/HCl。
- **アニリン → ベンゾニトリル → 安息香酸。**CuCN/KCNでPhCNが得られ、加水分解で安息香酸になります。環に炭素が1つ増えます。
- **アニリン → ヨードベンゼン。**KIだけで十分で、銅は不要です。
- **アニリン → フルオロベンゼン。**バルツ・シーマン反応：HBF4でArN2+BF4−とし、加熱するとN2とBF3が脱離します。
- **アニリン → ベンゼン。**H3PO2がN2+をHに置き換えます（配向基として使ったNH2を除去するのに便利です）。

## JEE・NEET練習問題

**Q1.**塩化ベンゼンジアゾニウム + CuCN の後に加水分解すると得られるのは：

1. フェノール
2. 安息香酸
3. アニリン
4. ベンズアミドのみ

**答えを表示**

**安息香酸** — CuCNでベンゾニトリルが得られ、加水分解でCNがCOOHに変わります。

**Q2.**銅塩を必要としない変換はどれか？

1. ArN2+ → ArCl
2. ArN2+ → ArBr
3. ArN2+ → ArI
4. ArN2+ → ArCN

**答えを表示**

**ArN2+ → ArI** — ヨウ化物イオンは十分に強い還元剤かつ求核剤なので、KIだけで進行します。

**Q3.**アニリンからフルオロベンゼンを合成する最適な方法は：

**答えを表示**

**ジアゾ化の後、HBF4と加熱（バルツ・シーマン反応）** — CuFはザンドマイヤー反応では機能しません。

**Q4.**ジアゾ化を0〜5 °Cで行うのはなぜか？

**答えを表示**

**ジアゾニウム塩は温めると分解する（フェノール + N2になる）から。** — アリールジアゾニウム塩は低温でしか安定ではありません。

**Q5.**ザンドマイヤー反応とガッターマン反応の違い：

**答えを表示**

**ザンドマイヤー反応はCu(I)塩を使い、ガッターマン反応はHXとともに銅粉を使う。** — どちらもArCl/ArBrを与えますが、ガッターマン反応のほうが通常収率は低くなります。

## よくある間違い

- SN1型のアリールカチオン機構を書いてしまう — ザンドマイヤー反応はアリールラジカルを経由します。
- CuFやCuIを使ってしまう：フッ化物にはHBF4、ヨウ化物にはKIを使います。
- ジアゾ化を室温で行ってしまう。
- 銅(I)が再生される（原理的には触媒量でよい）ことを忘れる。

## この反応機構をMolDrawで編集する

1. [**Open in MolDraw**](https://www.moldraw.com/ja/?template=sandmeyer-reaction)をクリックします。エディターが開き、全体の反応式、番号付きの各段階、要点を含む図全体がキャンバスに表示されます。
2. すべて通常の構造式です。置換基を変えたり、原子の色を変えたり、矢印を動かしたりしても、矢印は原子に結び付いたままです。
3. PNG、SVG、PDFとしてダウンロードするか、ノートやスライドにコピーできます。
4. 同じ図はエディターの**Templates → Schemes → Name reactions**にもあります。

## 質問と回答

### ザンドマイヤー反応における銅の役割は何ですか？

銅(I)がジアゾニウムイオンに電子を1個移動させます。N₂が脱離した後、アリールラジカルが銅(II)からハロゲンを受け取り、銅(I)が再生されます。

### ラジカル機構である根拠は何ですか？

2つのアリールラジカルがカップリングしてビアリール（Ar–Ar）の副生成物ができることです。

### 脂肪族アミンも使えますか？

いいえ。脂肪族ジアゾニウムイオンはすぐにN₂を失い、アルコールやアルケンになります。

## 関連ガイド

[ザンドマイヤー反応：反応ガイド](https://www.moldraw.com/ja/reaction/sandmeyer-reaction/) [ジアゾ化反応](https://www.moldraw.com/ja/reaction/diazotization-reaction/) [アゾカップリング](https://www.moldraw.com/ja/reaction/azo-coupling-reaction/) [ホフマン臭素アミド反応](https://www.moldraw.com/ja/blog/hofmann-bromamide-reaction-mechanism.html) [すべての反応](https://www.moldraw.com/ja/reaction/) [すべての記事](https://www.moldraw.com/ja/blog/) [人名反応ファインダー](https://www.moldraw.com/ja/tools/free-chem-tools/name-reaction-finder.html)

最終更新日：2026年10月18日