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title: "ライマー・チーマン反応の反応機構（JEE/NEET） | MolDrawブログ"
url: https://www.moldraw.com/ja/blog/reimer-tiemann-reaction-mechanism.html
description: "ライマー・チーマン反応を段階ごとに解説：CHCl3とNaOHからのジクロロカルベン生成、フェノキシドのオルト位攻撃、加水分解によるサリチルアルデヒドの生成。例題、試験問題、編集できるMolDrawテンプレート付き。"
lang: ja
publisher: Scidart Academy
generated: 2026-10-26
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# ライマー・チーマン反応：反応機構、例、JEE/NEET問題

公開：2026年10月18日 · 著者：Scidart Academy · 読了時間：約8分

**要点：**フェノール + CHCl3 + NaOH（60〜70 °C）の後に酸で処理すると、**サリチルアルデヒド**（2-ヒドロキシベンズアルデヒド）が得られます。塩基がクロロホルムを**ジクロロカルベン:CCl2**に変え、フェノキシドが*オルト*位の炭素でこれを攻撃し、CHCl2基が加水分解されてCHOになります。

[![ライマー・チーマン反応の反応機構：全体の反応式と巻き矢印の各段階を収めたMolDrawテンプレート](https://www.moldraw.com/reaction/reimer-tiemann-reaction/mechanism.webp) MolDrawで開く](https://www.moldraw.com/ja/?template=reimer-tiemann)

MolDrawのテンプレート「ライマー・チーマン反応」：全体の反応式、番号付きの巻き矢印の各段階、要点。クリックすると編集可能な構造式として開きます。

[反応機構全体をMolDrawで開く](https://www.moldraw.com/ja/?template=reimer-tiemann) [ライマー・チーマン反応の反応ガイド](https://www.moldraw.com/ja/reaction/reimer-tiemann-reaction/)

## ライマー・チーマン反応とは？

ライマー・チーマン反応は、フェノールの環にCHO基を導入する古典的な方法で、フェノールに関するJEEやNEETの問題に毎年登場します。求電子剤が、フラスコ内でクロロホルムと水酸化物イオンから生成する中性のカルベンである点が特徴的です。

以下に、巻き矢印の各段階をMolDrawテンプレートで示します。エディターで開くと、フェノールを変えたり、原子の色を変えたり、ノート用に図をエクスポートしたりできます。

## 反応の概要

| 基質 | フェノール（または置換フェノール／ナフトール） |
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| 試薬 | CHCl3、NaOHまたはKOH水溶液、60〜70 °C、その後希HCl |
| 求電子剤 | ジクロロカルベン:CCl2（α脱離で生成） |
| 主生成物 | サリチルアルデヒド（オルト体）、少量のp-ヒドロキシベンズアルデヒド |
| 種類 | フェノキシドへの求電子芳香族置換反応（ホルミル化） |

## 反応機構を段階ごとに

1. **クロロホルムが脱プロトン化される。**水酸化物イオンがCHCl3の酸性のC–Hプロトンを引き抜き（3つの塩素が負電荷を安定化します）、トリクロロメチルアニオンCCl3−が生じます。
2. **α脱離でジクロロカルベンが生じる。**CCl3−が同じ炭素から塩化物イオンを失い、:CCl2になります。カルベン炭素は空のp軌道（求電子性）と非共有電子対を持つ一重項カルベンです。
3. **フェノキシドがカルベンを攻撃する。**NaOHはフェノールをフェノキシドにも変えます。O−が環に電子を押し込み、*オルト*位の炭素が:CCl2を攻撃します。環は一時的に芳香族性を失い、CCl2−基を持つシクロヘキサジエノンになります。
4. **互変異性化で環が復元される。**攻撃された炭素上のプロトンがカルボアニオン炭素に移動し、環は再び芳香族になり、CHCl2基を持つフェノキシドが再生します。
5. **CHCl2からCHOへの加水分解。**水酸化物イオンが2つの塩素を置換し（gem-ジオールを経由）、これが脱水してアルデヒドになります。酸性にすると中性のサリチルアルデヒドが得られます。

テンプレートの各段階は電子1個ずつ確認済みです。巻き矢印から得られる構造は、描かれている構造とまったく同じです。[MolDrawで開いて](https://www.moldraw.com/ja/?template=reimer-tiemann)、矢印を1段階ずつたどってみましょう。

## 例題

- **フェノール → サリチルアルデヒド。**標準的な例です。副生成物として*パラ*-ヒドロキシベンズアルデヒドが少量生じます。オルト体は水蒸気蒸留で分離します（分子内水素結合のため揮発性があります）。
- **p-クレゾール → 2-ヒドロキシ-5-メチルベンズアルデヒド。**パラ位がふさがっているため、ホルミル化はOHのオルト位でのみ起こります。
- **フェノール + CCl4 → サリチル酸。**クロロホルムの代わりに四塩化炭素を使うとCCl3基が導入され、これが加水分解されてCOOHになります。
- **2-ナフトール → 2-ヒドロキシ-1-ナフトアルデヒド。**電子豊富なナフトールは、活性化されたC-1位でよく反応します。

## JEE・NEET練習問題

**Q1.**ライマー・チーマン反応の求電子剤は：

1. CHCl3
2. :CCl2
3. CCl3+
4. Cl+

**答えを表示**

**:CCl2** — ジクロロカルベンはCCl3−からのα脱離で生成します。

**Q2.**フェノールをCCl4およびNaOH水溶液とともに加熱し、その後酸性にした。生成物は：

1. サリチルアルデヒド
2. サリチル酸
3. クロロベンゼン
4. 安息香酸

**答えを表示**

**サリチル酸** — CCl4がCCl3基を導入し、これが加水分解されてCOOHになります。

**Q3.**p-クレゾールはライマー・チーマン反応で何を与えるか？

**答えを表示**

**2-ヒドロキシ-5-メチルベンズアルデヒド** — パラ位がCH3でふさがっているため、CHOはOHのオルト位に入ります。

**Q4.**アニソール（メトキシベンゼン）が同じ条件でライマー・チーマン反応を起こさないのはなぜか？

**答えを表示**

**フェノキシドイオンを形成できないから。** — 弱い求電子剤であるカルベンを攻撃するには、OCH3よりはるかに強く環を活性化するO−が必要です。

## よくある間違い

- CHCl3やCCl3+を求電子剤と書いてしまう — 正しくは:CCl2です。
- 最後の酸性化を忘れる：塩基性条件では生成物はナトリウムフェノキシド塩です。
- CHOがパラ位に入ったものを主生成物にしてしまう — 主生成物はオルト体です。
- コルベ反応（CO2を使い、サリチル酸を与える）と混同する。

## この反応機構をMolDrawで編集する

1. [**Open in MolDraw**](https://www.moldraw.com/ja/?template=reimer-tiemann)をクリックします。エディターが開き、全体の反応式、番号付きの各段階、要点を含む図全体がキャンバスに表示されます。
2. すべて通常の構造式です。置換基を変えたり、原子の色を変えたり、矢印を動かしたりしても、矢印は原子に結び付いたままです。
3. PNG、SVG、PDFとしてダウンロードするか、ノートやスライドにコピーできます。
4. 同じ図はエディターの**Templates → Schemes → Name reactions**にもあります。

## 質問と回答

### フェノールのライマー・チーマン反応の主生成物は何ですか？

サリチルアルデヒド（2-ヒドロキシベンズアルデヒド）で、少量の4-ヒドロキシベンズアルデヒドも生成します。

### NaOHを過剰に使うのはなぜですか？

クロロホルムを脱プロトン化してカルベンを生成し、フェノールを脱プロトン化してフェノキシドにし、さらにCHCl₂基を加水分解するためです。

### ライマー・チーマン反応は求電子置換反応ですか？

はい。ジクロロカルベンが求電子剤で、フェノキシドの環が求核剤です。

## 関連ガイド

[ライマー・チーマン反応：反応ガイド](https://www.moldraw.com/ja/reaction/reimer-tiemann-reaction/) [コルベ反応](https://www.moldraw.com/ja/blog/kolbe-schmitt-reaction-mechanism.html) [ウィリアムソンエーテル合成](https://www.moldraw.com/ja/blog/williamson-ether-synthesis-mechanism.html) [アゾカップリング](https://www.moldraw.com/ja/reaction/azo-coupling-reaction/) [すべての反応](https://www.moldraw.com/ja/reaction/) [すべての記事](https://www.moldraw.com/ja/blog/) [人名反応ファインダー](https://www.moldraw.com/ja/tools/free-chem-tools/name-reaction-finder.html) [共鳴構造ジェネレーター](https://www.moldraw.com/ja/tools/free-chem-tools/resonance-structure-generator.html)

最終更新日：2026年10月18日